Кекуле ввёл свой учебник органической химии (1859 г):
"Самый способ прилегания отдельных атомов внутри радикалов, так же как сложение атомов в соединения, обуславливается… основностью атомов"
Купер считал, что некоторые элементы способны проявлять переменную валентность. Купер предложил близкие к
современным формулы некоторых органических соединений.
12
Теория химического строения
Основные положения теории :
) "Полагая, что каждому химическому атому свойственно лишь определённое и ограниченное количество химической силы (сродства), с которой он принимает участие в образовании тела, я назвал бы химическим строением эту химическую связь, или способ взаимного соединения атомов в сложном теле";
•2
) "... Химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением".
13
утлеров ввёл представление о полноте использования
сил сродства и о "напряжении сродства", т. е. энергетической неэквивалентности связей, которая обусловлена взаимным влиянием атомов в молекуле
В 1862 г. немецкий химик Эмиль Эрленмейер пришёл к идее о существовании двойной связи углерод-углерод в этилене и тройной в ацетилене.
Положение Бутлерова активно развивал Владимир Васильевич Марковников представивший в 1869 г. диссертацию "Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в
химических соединениях"
14
15
Структура
бензола
Замкнутое кольцо из шести атомов углерода, связанных попеременно одной или двумя валентностями предложил в 1865 г. Кекуле
16
активности некоторых веществ. Выделенные Берцелиусом в 1832 г. изомерные винная и виноградная кислоты стали первым примером оптической изомерии.
Биолог Луи Пастер обнаружил, что виноградная кислота представляет собой смесь двух оптических антиподов – винной кислоты и её
изомера
Энантиоморфные
кристаллы тартрата натрия- аммония
17
Открыл изомеры молочной кислоты, различающиеся только оптической активностью.
«Различие оптических изомеров можно объяснить различным расположением их атомов в пространстве, и надлежит искать определённых представлений об этом расположении"
18
Вант-Гофф основывался на предположении о том, что четыре валентности атома углерода направлены из центра тетраэдра к вершинам. Симметрия нарушается когда все четыре атома или радикала,
соединённые с данным атомом |
|
углерода, различны. |
|
Присоединение в этом случае |
|
может произойти двумя |
|
различными способами, и |
|
полученные фигуры |
Асимметричные |
|
|
представляют собой зеркальное |
|
отображение друг друга |
атомы углерода, |
|
являющиеся |
оптическими
антиподами 19
Противники теории Вант-Гоффа: Кекуле и немецкий химик-органик Адольф Вильгельм Герман Кольбе
Защитники: Вильгельм Фридрих Оствальд, Шарль Адольф Вюрц, Альберт Ладенбург.
Окончательное утверждение теории Вант- Гоффа состоялось в 1890-х гг. благодаря блестящим синтетическим работам, которые выполнили Пауль Вальден, открывший т.н. вальденовское обращение, и Эмиль Герман
Фишер.
20