Добавил:

Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Саратовский Государственный Аграрный Университет им. Н.И. Вавилова

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

органическая химия учебник.pdf

Скачиваний:

710

Добавлен:

25.03.2015

Размер:

1.26 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1112 / 1812 13 14 15 16 17 18 > Следующая >>>

д) Заполните схему превращений:

C3H7

CH2 + Br2

2 KOH

KOH

t oC

е) Напишите продукт следующей перициклической реакции:

		CO2CH3
		CO2CH3
CH2	C		A


	C
		CO2CH3
		CO2CH3

ж) Диспалюр, феромон (половой аттрактант) моли, синтезируют приведенной ниже последовательностью реакций. Расшифруйте структуру промежуточных продуктов.

CH3

(CH2)9

CH3CH2CH2CH2Li

ТГФ

CH3

(CH2)9

(CH2)4

CH3

H H

7,8-цис-эпокси-2-метилоктадекан CH3

з) Проведите окислительную конденсацию 1-бутина.

и) Предложите механизм образования данного продукта реакции:

CH3

H2SO4, H2O

CH3

H3C

Hg2+

O CH3

CH3

H3C

к) Из ацетилена получите бицикло-[1,1,0]-бутан.

ОТВЕТЫ

5.1. Отщепление галогеноводорода под действием спиртового раствора щелочи происходит по правилу Зайцева.

а)

CH2

CH3

KOH

CH3

KOH

CH3

спирт. р-р

- HBr

3-метил-1-бутин изопропилацетилен

б) 2-бутин, диметилацетилен в) 3-метил-1-бутин, изопропилацетилен

117

г) 1-бутин, этилацетилен

е) 4-метил-2-гексин, метил-втор-бутилацетилен

з) 4,4-диметил-1-пентин, нео-пентилацетилен

к) 2-пентин, метилэтилацетилен

м) 4,4-диметил-2-пентин, метил-трет-бутилацетилен

н) 3-метил-1-бутин,

H3C	CH	CH2		CH CH2Br


	CH3		Br
		или
H3C	CH	CH2	CH2 CHBr2


	CH3

п) 3,3-диметил-1-бутин,

CH3

H3C C CH2 CH CH2Br CH3 Br

или

CH3

H3C C CH2 CH2 CHBr2 CH3

с) метил-изо-пропилацетилен,

H3C C CH CH CH3

Br Br CH3

или

H3C C CH2 CH CH3

Br CH3

д) пропин, метилацетилен

ж) 3,3-диметил-1-бутин, трет-бутилацетилен

и) 3,3-диметил-1-бутин, трет-бутилацетилен

л) 3-метил-1-бутин, изопропилацетилен

о) втор-изоамилацетилен,

	H	CH3
H2C	C	CH	CH CH3
H2C	C	CH	CH CH3

Br Br			CH3
		или

H3C C CH CH2 CHBr2 CH3 CH3

р) 1-бутин,

Br Br

H2C CH CH2 CH3

Br			или
			CH2 CH2 CH3
HC


Br

т) трет-бутилацетилен,

CH3 Br

H3C C CH CH2Br

CH3 или

CH3

H3C C CH2 CHBr2 CH3

118

у) 1-пентин,

H3C	H2C		CH2	CH2		CHBr2

			или
H3C		C CH2			CH	CH2Br

		H2
				Br

х) 4-метил-2-пентин,

Br Br CH3 H3C HC CH CH CH3

или

Br CH3

H3C C CH2 CH CH3 Br

ч) изо-бутилацетилен,

	H
H2C	C	CH2	CH	CH3
H2C	C	CH2	CH	CH3

Br Br		или	CH3
	H	или
	H
H3C	C	CH2	CH2	CHBr2
	C	CH2	CH2	CHBr2

	CH3

щ) 2-пентин,

Br Br

H3C HC CH CH2 CH3

или

H3C C CH2 CH2 CH3 Br

ю) метилэтилацетилен,

Br Br

H3C HC CH CH2 CH3

или

H3C C CH2 CH2 CH3 Br

ф) 2-бутин,

H3C

CH3

или

H3C

CH2 CH3

ц) этилацетилен,

Br Br

H2C

CH2 CH3

или

CH2 CH2 CH3

ш) втор-бутилацетилен,

Br Br

CH3

H2C

CH2 CH3

или

CH2 CH

CH2 CH3

CH3

э) пропилацетилен,

H3C

H2C

CH2 CH2

CHBr2

или

H3C

CH2

CH2Br

119

5.2.

а) H2C

Br Br

2 KOH

CH2 CH2

CH3

H2C

CH2

CH2 CH3

CH2 CH2 CH3

спирт. р

-р

1-пентин

бромирование

дегидробромирование

б) галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

в) галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

г) галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

д) гидрогалогенирование (SE), дегидрогалогенирование; е) гидрогалогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

ж) гидрогалогенирование (SE), дегидрогалогенирование, галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

з) дегидрогалогенирование, галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

и) дегидратация, галогенирование (SE), дегидрогалогенирование; к) дегидратация, галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

л) дегидрогалогенирование, гидрогалогенирование, дегидрогалогенирование, галогенирование (SE), дегидрогалогенирование;

м) дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование

н) восстановление (до спирта), дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

о) дегидратация, дегидрогалогенирование п) дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование; р) галогенирование, дегидрогалогенирование;

с) дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование; т) галогенирование, дегидрогалогенирование;

у) гидрогалогенирование, дегидрогалогенирование, галогенирование, дегидрогалогенирование;

ф) дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

х) восстановление (до спирта), дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

ц) восстановление (до спирта), дегидратация, галогенирование, дегидро-

120

галогенирование;

ч) восстановление (до спирта), дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

ш) восстановление (до спирта), дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

щ) гидрогалогенирование, дегидрогалогенирование, галогенирование, дегидрогалогенирование;

э) дегидратация, галогенирование, дегидрогалогенирование;

ю) гидрогалогенирование, дегидрогалогенирование, галогенирование, дегидрогалогенирование.

5.3.

а) Для получения диэтилацетилена в качестве алкилгалогенида нужно взять этилбромид. Замещение натрия на алкильный карбокатион проводят в две стадии.

1) H

NaNH2

NH3 (жид)

NH3

ацетиленид

натрия

2) H

CH3CH2 Br

CH2CH3

NaBr

этилбромид

этилацетилен

3) H

CH2CH3

NaNH2

NH3

(жид)

CH2CH3

NH3

этилацетиленид

натрия

4) Na CC CH2CH3 CH3CH2 Br H3CH2C CC CH2CH3 NaBr

диэтилацетилен

б) метилбромид г)втор-бутилбромид е) изо-бутилбромид з) изо-пропилбромид

к) метилбромид, изо-бутилбромид м) нео-пентилбромид о) изо-пропилбромид р) изо-бутилбромид т) пропилбромид

в) бутилбромид д) втор-бутилбромид

ж) трет-бутилбромид и) изо-амилбромид л) трет-амилбромид

н) метилбромид, этилбромид п) этилбромид, изо-пропилбромид с) трет-бутилбромид у) пропилбромид

121

ф) метилбромид

х) аллилбромид

ц) аллилбромид

ч) бутилбромид

ш) трет-пентилбромид

щ) трет-бутилбромид

э) этилбромид

ю) пентилбромид

5.4.

а)

CH2CH2CH2CH3 + H2O

Hg SO4

CH2CH2CH2CH3

H2SO4

1-гексин

H OH

енольная форма

H3C

CH2CH2CH2CH3

кето-форма

В данной реакции не наблюдается образование ненасыщенного спирта благодаря кето-енольной таутомерии, которая протекает легко вследствие полярности связи О–Н. Ион водорода легко отщепляется от кислорода енола и присоединяется к соседнему углероду, образуя более устойчивую кето-форму.

б) 4-метил-2-гексин	в) 2-гептин
г) 4-метил-1-пентин	д) 4-метил-1-пентин
е) 3,3-диметил-1-бутин	ж) 3-метил-1-бутин
з) 1-гексин	и) 3,4-диметил-1-пентин
к) 2-пентин	л) 3-метил-1-пентин
м) 1-пентин	н) 1-бутин
о) пропин	п) 5-метил-1-гексин
р) 3,3-диметил-1-пентин	с) 3,3-диметил-1-бутин
т) 2,5-диметил-3-гексин	у) 3-гептин
ф) 1-гексин	х) 2-гексин
ц) 1-бутин	ч) 2-пентин
ш) 3-метил-1-бутин	щ) 3,3-диметил-1-бутин
э) 2-гексин	ю) 4-метил-2-пентин

122

5.5.

2 KOH

2 HBr

а) H3C C CH CH2Br

H3C C C

CH3

спирт. р-р

1-бутин

1,2-дибромбутан

2,2-дибромбутан

б)

2 KOH

Br2

H C C

H C

C C CH

C C C CH

3 Pd

H3C C C CH3

спирт. р-р 3

H H

в)

2 KOH

2 HBr

C C CH

спирт. р-р 3

г)

2 KOH

C C

HBr

Br HC

H C C CH

H C

3 спирт. р-р

д)

CH3

2 KOH

2 HCl

H C

CHCl

H3C C

CH3

2 спирт. р-р

е)

2 KOH

2 HCl

ClH C

H C C CH

H3C C

CH3

3 спирт. р-р

ж)

CH3

2 KOH

CH3

2 HCl

H3C

H C

CHBr

H C

H C C

спирт. р-р 3

з)

2 KOH

2 HCl

H C C CH

H3C C

CH3

3 спирт. р-р

и)

2 KOH

2 HCl

H C

H C C CH

спирт. р-р

123

к)

2 KOH

Br2

H C C

H C C C CH

3 спирт. р-р

л)

H2C	CH2Br		2 KOH	HC CH	2 HCl	H3C	CHCl2
H2C	CH2Br	спирт. р-р		HC CH		H3C	CHCl2
Br		спирт. р-р
Br

м)

H3C

CHBr2

2 KOH

HC CH

C CH

Br2

H2C CH2

спирт. р-р

Br Br

н)

2 KOH

H C

C C

H3C

CH3

3 Pd

3 спирт. р-р

H H

Br2

о)

2 KOH

2 HCl

ClH C

H C C CH

H3C C

CH3

спирт. р-р

п)

	CH				CH3	Br
		3		2 HBr

H C C C			CH		H3C C C	CH Br



3	H			ROOR	H H2

р)

CH3

H C

Cl2

H C C C

H3C C C

CH2

H3C C C

CH2 Cl

H H

с)

2 KOH

2 HBr

H C C

CH Br

C C

C C C

спирт. р-р

2 Br

т)

2 KOH

2 HBr

H3C C

CH3

C C

H3C C C

CH3

спирт. р-р

124

у)

2 HBr

H C

H3C

CH2

- H2

CH2

CH3

ф)

2 HCl

H3C C

CH2

H3C C

CH3

х)

2 HCl

H3C C

CH2

H3C C

CH3

ц)

2 HCl

2 KOH

H3C

CH2

спирт. р-р

ч)

CH2 CH3

2 HI

H3C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH2

H2C

CH3

- H2

ш)

2 KOH

H2C

CH2 CH2 CH3

спирт. р-р

2 HI

H3C

C CH2

CH2 CH3

щ)

2 KOH

H3C

CH2 CH2 CH3

спирт. р

-р

Cl Cl

Cl2

H2C

C CH2 CH2 CH3

H2C

CH2 CH2 CH3

125

э)

Cl Cl

2 KOH

2 HCl

CH2 CH2 CH2 CH3

H2C

CH2 CH2 CH2 CH3

спирт. р

-р

H3C

C CH2

CH2 CH2 CH3

ю)

2 KOH

2 HBr

Br HC

H C C CH

H C

спирт. р-р

5.6.

Для того, чтобы отличить алкин с тройной связью на конце цепи от алкина с тройной связью в ином положении используют реакцию с аммиачным раствором оксида серебра или оксида меди:

H3C C C	CH		Ag+		H3C C C		CAg




H2						H2
1-бутин					белый осадок
алкин с тройной связью
на конце цепи
H3C C	C	CH3		Ag+		не реагирует

2-бутин

алкин с тройной связью не на конце цепи

Чтобы отличить алкин от алкена можно использовать реакцию озонолиза: при озонолизе алкинов образуются карбоновые кислоты, тогда как озонолиз алкенов приводят к альдегидам и кетонам:

H O

H C

C CH CH

C COOH

HOOC

CH3

3-метил-1-бутин

карбоновые кислоты

H O

H C

C CH CH

H C C

CH3

H H

CH3

3-метил-1-бутен

смесь альдегидов

126

Алканы не вступают в эти реакции.

5.7. 1) реакция Реппе а)

O HCC Cu

CH2OH

Hпропаргиловый спирт 2-пропин-1-ол

б)

в)

HOH2C

CH2OH

CHOH

г)

д)

CH3

HOHC

CHOH

H3C

CH2OH

CH3

ж)

е)

H3C

H2C

CH2OH

CHOH

C2H5

з)

и)

HOHC

CHOH

H3C

CHOH

C2H5

к)

л)

H3C

H2C

CHOH

H3C

CHOH

C2H5

CH3

м)

н)

H3C

CH2OH

H3C

CHOH

CH3

2) реакция Фаворского

о)

H3C

КОН (порошок)

CH3

абс. эфир

ацетон диметилацетиленилкарбинол 3-метил-1-бутин-3-ол

127

п)

HCCH C2H5 C C2H5 O

диэтилкетон

с)

H3C

CH3

ацетон

у)

H3C

CH3

метилизопропилкетон

х)

H3C

C3H7

CH3

метилпропилкетон

ч)

H3C

CH3

C CH2 CH3

ацетон

щ)

CH3

H3C

C2H5

CH3

метилэтилкетон

ю)

C3H7 C C3H7

дипропилкетон

р)

HC CH H3C C C2H5 O

метилэтилкетон

т)

H3C	C	CH	H3C	C	C2H5

метилэтилкетон

ф)

CH3

H3C

CH3

ацетон

ц)

CH3

H C

C H

CH3

метилэтилкетон

ш)

HC	C	CH2 CH3	H3C	C	C2H5
			H3C		C2H5




				O
		метилэтилкетон

э)

HC	CH	C2H5 C C3H7
HC	CH
		O

этилпропилкетон

128

5.8.

а) Поскольку углеводород реагирует с бромом и аммиачным раствором оксида серебра, то он – алкин с концевой тройной связью. Молекулярная масса – 68, значит его молекулярная формула – С4Н8. При гидратации по Кучерову он дает метилизопропилкетон. Отсюда делаем вывод, что его структурная формула

CH CH3

CH3

3-метил-1-бутин

2 Br2

Br Br

CH CH3

CH3

Br Br

CH3

[Ag(NH3)2OH

CH CH

CH3

CH CH3

H2O, H+

H3C

CH CH3

HgSO4

CH3

O CH3

б) С6Н10

в) С5Н8

CH2

CH CH3

H3C H2C C

CH3

г) С5Н8

CH3

д)

H3C H2C C

CH3

CH2 CH CH3

CH3

е) С7Н12

ж) С6Н10

CH3

CH2 CH3

H3C

CH3

з) С4Н6

и)

H3C C

CH3

H3C C

CH2

CH CH3

CH3

129

к) С6Н10

CH3

HCC CH2 CH2 CH CH3

м)

HCC C CH3 H2

H2C C C CH2

H H

о) С6Н10

CH3

HCC C CH CH3

CH3

H2CC CCH2

CH3 II

р) С5Н8

H3C HC CCH

CH3

т) С6Н6

HCC C CH2 CCH H2

л) С7Н12

CH3

HC C C CH2 CH3

		CH3
			I
				CH3
H2C	C
			C		CH	CH2



	H
	H			CH3
			II

н) С5Н8

CH3

HCC C CH3 H

CH3

H2CC CCH2 H

п) С5Н8

CH3

HCC C CH3

H3C CC CH2 CH3 II

с) С8Н10

CH3

HCC C CH C CH

H CH3

у) С7Н8

CH3

HCC C CCH

CH3

130

ф) С4Н6

х) С5Н8

H3C H2C C

H3C H2C H2C C

H2C

CH CH3

H H

ц)

ч) С10Н18

H3C H2C C

H3C H2C HC

CH CH2 CH3

CH3

ш) С6Н10

щ)

H3C C

CH CH3

H3C H2C C

CH2 CH3

э) С5Н8

CH3

ю)

H C H C H C C

CH3 CH CH3

CH3

5.9.

а)

CH2 CH

CH2 + Br2

C CH

б)

Стереоселективно превратить дибутилацетилен в цис-дибутилэтилен можно действием водорода в присутствии катализатора Линдлара. Катализатор Линдлара представляет собой палладиевый катализатор, частично отравленный ацетатом свинца и хинолином. В его присутствии присоединяется только 1 моль водорода.

в)

Используют реакцию гидроборирования–окисления.

C H

CH + (C H ) B

C H

B(C H )

KOH (водн.)

2 5

5 11 2

2 5

H H

5 11 2

H2O2

C H

C OH

C O

H H

г)

CH2 CH2Br

C CH2 CH2MgBr

BrMgC

C CH2 CH2H

эфир

131

д)

C3H7

CH2 + Br2

C3H7

2 KOH

CH2

t oC

Br Br

KOH

C2H5

C2H5 H2C

C2H5 C

C CH3

е)

	CO2CH3
	C
	CH2
	C	CO2CH3
	CO2CH3	CO2CH3
	CO2CH3	CO2CH3
	ж)	CO2CH3
	ж)

CH3

(CH2)9

CH3

(CH2)9

ТГФ

CH3CH2CH2CH2Li

CH3

(CH2)9

(CH2)4

CH3

Pd/BaSO4

хинолин

CH3

(CH )

(CH2)3CH3

СH3COOH

(CH

)

(CH )

2 9

H H

2 4

з)

CH3

CuCl

H3C

H2C

H3C

H2C

NH3/C2H5OH

H3C H2C C C C C CH2 CH3

и)

OH CH

H2SO4, H2O

H3C

CH3

H3C

H2 O

CH3

внутримолекулярная

дегидратация

H3C

CH3

- H2O

H3C

CH3 O CH3

к)

		CH2N2	HC CH	CH2N2		CH2
HC	CH	CH2N2		CH2N2	HC		CH


			C			CH2
			H2

132

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1112 / 1812 13 14 15 16 17 18 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]

#
09.03.20169.7 Mб344Общая методичка.docx
#
09.03.20163.13 Mб55Общая методичка.pdf
#
26.11.2019106.5 Кб10Орг торг проц.doc
#
25.03.201586.26 Кб35орг4.rtf
#
11.11.2019108.03 Кб16Организация торг проц.doc
#
25.03.20151.26 Mб710органическая химия учебник.pdf
#
18.09.20191.94 Mб14Освещение.rtf
#
28.12.2019965.63 Кб0Основное содержание пособия.doc
#
25.03.2015716.29 Кб221основные классы метод. рук-во ч.1.doc
#
30.04.201518.76 Кб63Основные формы стоимости.docx
#
04.12.201813.44 Mб200Основы геологии и гидрогеологии.doc