Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13659
.pdf
Полученный осадок E отделяют от нитрата натрия путем декантации и фильтрации, а затем пасту наносят на
350 частей гранулированной пемзы с помощью 100 частей стекловолокна.
Катализатор тщательно восстанавливается в потоке водорода при температуре, повышающейся до 2600
градусов Цельсия, и содержит около 100 граммов жидкого стекла и 100 гран меди с небольшим количеством
фосфата меди на литр пемзы.
Полный раствор SPi, содержащий 1000 объемных частей водорода, смешанных с 20 объемными частями 55%
паров нитрила акрила, подается в час при температуре 2000 градусов Цельсия на 5 объемных частях
указанного катализатора. Сначала, помимо пропионитрила, образуются небольшое количество
пропиламинина и других продуктов отбраковки, но через короткое время остается только пропионитрил.
E'apn2.
94G частей неочищенного 92-процентного акрилового нитрила, получаемого путем дегидратации этилена с
добавлением этиленгидрина при пропускании последнего при температуре около 2800 °C над бокситом,
нагревают в автоклаве вместе с 1110 частями бутанола при температуре 120 °C, в то время как 'G для
(получения газовой смеси, содержащей 0,8% hVcrogden, в автоклав подают давление 30 атнлопфицитт. В
качестве катализатора используется 19 частей меди, полученной путем восстановления карбоната меди в
потоке водорода при температуре, повышающейся до 200°C. Выход продукта составляет 91 процент от
теоретического выхода нитрила пропионовой кислоты и 2 процента от выхода амида рилопионовой кислоты.
Полученный раствор, отделенный от катализатора, может быть омылен и этерифицирован путем нагревания
с 110,0 частями серной кислоты с концентрацией 10% до температуры около 1000 °C для образования
бифосфатного пропионата с очень хорошим выходом. 85 ExA3ArrLE 3.
Части кротонового нитрила нагревают до 1,00°C при давлении водорода 30°C без добавления растворителей
и с добавлением 6,90 частей медного катализатора, полученного путем обработки 40 частей карбоната меди
(осажденного на 60 частях фуллеровой глины) потоком водорода, медленно повышая температуру до 2600°C.
95 мМ, который легко используется несколько раз. iifCs;or tile reduction of cr n-t r'tvile to butvric nitril. Выход
интеркарбоната составляет практически 90 процентов от теоретического выхода. — Дата: 14 января 1919 г.
Дж. Й. и Г. В. Джонсон.
C7, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, У.К.
2,
Джентльмены.
ЭКИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве витрилов жирных кислот.
Я, J imEs YATa JOIINsoX, британский субъект (который был передан мне из-за границы И. Г. Фарбениндустри,
графство Лондон, джентльмен, акционерное общество из Франкфурта-на-Майне, Германия, 369 690),
настоящим заявляю о характере этого изобретения и о том, каким образом оно должно быть выполнено, что
будет подробно описано и установлено в следующем заявлении:
Уже известно, что насыщенные нитрилы могут быть восстановлены до соответствующих аминов в
присутствии высокоактивных катализаторов гидрирования, таких как никель или медь (Сабатье и Сендеренс,
Compt. rend. 140 (1905), стр. 482; Буфлетин, Париж (:3), 33 (1905), стр. 371).
Только зарубежные корреспонденты обнаружили, вопреки ожиданиям, что гидрогенизация ненасыщенных
нитрилов до соответствующих насыщенных нитрилов может быть осуществлена с хорошим выходом с
использованием катализаторов, состоящих полностью или преимущественно из меди, и в мягких условиях,
т.е. с использованием катализатора с низкой каталитической активностью (см. «Катализ в органической
химии» Сабатье-Рида, Лондон, 1923 г., стр. 58, строки 17–21), или путем контакта с активным катализатором
большего количества нитрила, чем количество водорода, превращающегося в насыщенные амины, или путем
использования смесей водорода с инертными газами. Возможное образование трех связей в ненасыщенных
нитрилах полностью гидрируется при использовании медных катализаторов, при этом образование
значительных количеств аминов удается избежать, а выраженная тенденция ненасыщенных нитрилов к
образованию продуктов полинитрования полностью подавляется. Рабочая температура обычно составляет от
500 до 5000 градусов Цельсия, при этом предпочтительно использовать температуру от 500 до 2003 градусов
Цельсия при работе при давлении выше атмосферного, а при работе при атмосферном или более низком
давлении предпочтительно использовать температуру от 100 до 4000 градусов Цельсия.
При использовании высокоактивных медных катализаторов в условиях высокоэнергетической реакции
сначала образуются соответствующие насыщенные амины из ненасыщенных нитрилов, но активность
катализаторов снижается через короткий промежуток времени.
Затем, вопреки ожиданиям, эти катализаторы, которые перестали быть пригодными для восстановления
нитрильных групп, оказались в высшей степени пригодными для гидрирования двойных связей и не теряют
этого свойства даже после длительного использования.
Также возможно, и особенно выгодно в промышленном плане, подавлять образование аминов с самого
начала путем снижения активности медных катализаторов, например, с помощью катализаторов с не очень
большой поверхностью. Таким образом, в целом, медные катализаторы, обладающие лишь слабой
пирофорностью или не обладающие ею вовсе, лучше подходят для проведения селективного гидрирования
ненасыщенных нитрилов с самого начала, чем катализаторы с сильной пирофорностью.
Даже при использовании очень активных медных катализаторов, таких как пирофорная медь, медь,
полученная восстановлением ее соединений водородом при особенно низких температурах, например, от
1600 до 180°C, или небольших количеств меди, нанесенных на большие объемы носителей с большой
поверхностью, тем не менее, можно подавить образование аминов в начале реакции до подчиненной степени
путем выбора соответствующих условий работы, например, путем снижения рабочей температуры примерно
с 20 до 300°C и/или разбавления водорода инертными газообразными разбавителями, такими как азот,
диоксид углерода или метан и подобные инертные газы, или при работе в газовой фазе путем сильной
загрузки катализатора, т.е. путем пропускания больших количеств паров нитрила через катализатор. 90
Катализаторы FT могут быть получены путем восстановления соединений меди, например, карбоната, оксида,
гидроксида или нитрата меди, или комплексной медно-аммониевой соли.
Природные медные руды, такие как, например, малахит, также могут использоваться в качестве исходных
материалов, поскольку содержание других металлов, таких как железо, кобальт и тому подобное, или
трудновосстанавливаемых оксидов или соединений, таких как оксид цинка, оксид хрома, оксид циркония,
карбонат кальция, фосфат бария и тому подобное, не оказывает вредного воздействия. Медные
катализаторы могут быть нанесены на инертные носители, такие как, например, пемза, фуллерова земля или
активированный уголь, при условии, что условия работы достаточно мягкие, как описано выше.
Восстановление соединений меди может быть осуществлено с помощью водорода, оксида углерода или
газовых смесей, содержащих эти вещества. Высокоэффективные катализаторы получаются при медленном
проведении восстановления, например, с использованием смесей водорода, богатых диоксидом углерода, и
при максимально низких температурах. При более высоких температурах и при работе с газовыми смесями,
богатыми водородом, может происходить локальный перегрев, в результате чего медь спекается, становится
менее эффективной и пирофорной.
Выбор носителей и связующих веществ может существенно повлиять на активность катализаторов:
катализатор из меди, жидкого стекла и пемзы часто оказывается менее эффективным, чем катализатор из
меди, кремниевой кислоты и пемзы или катализатор из меди, кремниевой кислоты и силикагеля.
Гидрирование может проводиться непрерывно или прерывисто, при атмосферном, пониженном или
повышенном давлении, например, при 5, 10, 20, 30, 50, 100, 200 или даже 500 и более атмосферах, в жидкой
или газообразной фазе. В качестве растворителей или разбавителей могут быть добавлены, например,
сложные эфиры, простые эфиры, спирты, нитрилы или алифатические или ароматические углеводороды,
метилфорнат, этил-, бутил- и амилацетаты, этил- и бутилпропионаты, этиловый эфир, дибутиловый эфир и
этилбутиловый эфир, любые алифатические или одно- или многоатомные спирты, находящиеся в жидком
состоянии при рабочих температурах, такие как этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый, дециловый,
октодезиловый и подобные одноатомные спирты, гликоли, гликолевые эфиры и глицерин, насыщенные
нитрилы, получаемые данным способом, а также бензол, толуол, сиол, нефтяные фракции, такие как бензин,
гексан, гептан и даже парафин, циклогексан и подобные углеводороды. Например, выгодно, когда
насыщенные нитрилы, полученные в результате гидрирования, необходимо переработать в сложные эфиры,
использовать в качестве разбавителя спирт, необходимый для образования сложного эфира, а после
гидрирования и отделения катализатора непосредственно омылять и этерифицировать реакционную смесь,
например, путем добавления разбавленной серной кислоты или фосфорной кислоты, избегая таким образом
перегонки насыщенного нитрила.
Добавляя воду или водяной пар к реакционной смеси, соответствующие амиды кислот или соли аммония
могут быть получены обычными методами в зависимости от количества добавленной воды. В качестве
реагентов можно использовать чистый водород или водород, разбавленный газами, не содержащими
каталитических ядов, например, водород, разбавленный метаном или нитрометаном. При работе под
давлением в больших масштабах целесообразно медленно вводить ненасыщенные нитрилы в герметичный
сосуд со скоростью протекания гидрирования, чтобы избежать конденсации или полимеризации
ненасыщенных нитрилов.
Способ, предложенный в соответствии с настоящим изобретением, позволяет легко получать нитрилы кислот,
труднодоступные другими методами, а затем получать из этих нитрилов труднодоступные кислоты, например,
пропионовую кислоту.
Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, как это изобретение может быть реализовано на
практике, однако изобретение не ограничивается этими примерами. Детали указаны по весу, если не указано
иное, -ExiArLu 1.
380 частей кристаллического нитрата меди растворяют в 1000 частях воды, затем добавляют раствор,
содержащий 14 частей кристаллического вторичного фосфата натрия и 4,50 частей кристаллического
карбоната натрия в 2000 частях воды. Полученный осадок очищают от нитрата натрия путем декантации и
фильтрации.
Паста наносится на 350 частей гранулированного пемзового камня с помощью 100 частей 50-процентного
водного раствора жидкого стекла. Катализатор тщательно восстанавливается в потоке водорода при
температуре, повышающейся до 2600 градусов Цельсия, и содержит около 100 граммов жидкого стекла и
граммов меди с небольшим количеством 75% фосфата меди на литр пемзы.
1000 объемных частей водорода, с которым смешивают 20 объемных частей паров акрилового нитрила,
выделяют в час при температуре 2000 градусов Цельсия, используя 0,5 объемных частей 80% указанного
катализатора. Сначала, помимо пропионитрила, образуется небольшое количество пропиламина и высших
продуктов конденсации, но через короткое время остается только пропионитрил. 85 ПРИМЕР 2.
946 Части неочищенного 92-процентного акрилового нитрила, получаемого путем дегидратации
этиленциангидрина, пропуская последний при температуре около 2800 градусов Цельсия над бокситом,
нагревают в автоклаве вместе с 1130 частями бутанола при температуре 1200 градусов Цельсия,
одновременно пропуская в автоклав теплую смесь, содержащую 98% водорода, под давлением 30 атмосфер.
В качестве катализатора используются 1-9 частей меди, полученной путем восстановления карбоната меди в
потоке водорода при температуре, повышающейся до 2000 °C. Выход продукта составляет 91 процент от
теоретического выхода пропионового нитрила и 2 процента от выхода пропионового амида. Отделенный от
катализатора раствор может быть омылен и этерифицирован путем нагревания с 105 ± 1100 частями
73-процентной серной кислоты примерно до 1000 градусов Цельсия с образованием бутилпропионата с очень
хорошим выходом.
ПРИМЕР 3.
Частицы кротонного нитрила нагревают от 10 до 13 (00 градусов Цельсия) при давлении гидроэлектроэнергии.
генер, при давлении 30 атмосфер без добавления растворителей и с добавлением 6 частей медного
катализатора, полученного обработкой 40 частей карбоната меди 1j5, нанесенного на 60 частей фуллеровой
земли, потоком водорода при медленном повышении температуры до 2600 °C, и который уже несколько раз
использовался для восстановления кротонового нитрила Q до масляного нитрила. Выход нитрида масляной
кислоты практически равен нулю! 30 процент от теоретического выхода.
ПРИМЕР 4.
Части олеинового нитрила с температурой кипения 1960 градусов Цельсия при 10 миллиметрах ртутного
столба растворяют в 300 частях безводного этилового эфира, после чего всю смесь нагревают в автоклаве
при 1300 градусах Цельсия в присутствии 1 части t30 1.
Это 369,690 369,690 катализатора, описанного в Примере 2, при подаче водорода под давлением 50
атмосфер. Через 3 часа реакционную смесь обрабатывают, отфильтровывая катализатор и удаляя эфир.
Стеариннитрил получают с хорошим выходом.
ПРИМЕР 5.
8 Части нитрила фумаровой кислоты с температурой плавления 96,56 градусов Цельсия смешивают со 100
частями безводного этилового эфира и 1 частью катализатора, описанного в Примере 2. Затем всю смесь
нагревают в автоклаве в течение 6 часов при температуре 140 градусов Цельсия и давлении водорода 20
атмосфер. После охлаждения катализатор отфильтровывают, а эфир выпаривают, в результате чего
получают янтарный нитрил с температурой плавления от 500 до 510 градусов Цельсия.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_369691.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=369691&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
Patent Translate
Powered by EPO and Google
Patent Translate is currently overloaded by requests. Please try again in a few seconds.
We apologise for any inconvenience this may cause.
Contact Patent Translate team
Соседние файлы в папке патенты