Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13110
.pdf
модуляции. Кроме того, если используется авторизованный приемник с выраженными фильтрующими
свойствами, например, сверхзвуковой гетеродинный приемник, достаточно обеспечить, чтобы его полоса
пропускания или кривая приема была шире полосы модуляции, принимаемой на величину изменения
частоты, поскольку на практике нет необходимости обеспечивать работу какого-либо устройства синхронно с
изменением частоты передатчика.
Таким образом, уполномоченный получатель значительно упрощает процесс.
Изменение высокочастотного диапазона, конечно же, как и в известных системах, должно происходить в
таком диапазоне, который делает гетеродинный прием невозможным и дает достаточно сильный эффект
«воя», и поэтому на практике достаточно изменений в диапазоне речевой составляющей, если речевое
искажение JI3ldes 115 подразделяется на составляющие частотные полосы; достаточно изменять несущую
частоту в диапазоне, приблизительно равном ширине одной составляющей низкочастотной полосы. 120
Передатчик в соответствии с настоящим изобретением будет включать, как и в известных системах, любые
средства (например, низкочастотные гетеродины, фильтры и тому подобное), хорошо известные сами по себе
для «кодирования» 125 разборчивой речи или другого текста путем инвертирования речевых частот и I или
смещения речевых частот в полосе частот или ее частях, и в дополнение к таким средствам, устройство для
осуществления 30 3iD,,86 несущая частота изменяется с помощью конденсатора q, который, как показано,
соединен параллельно с обычно предусмотренным конденсатором f.
Дополнительный резервуар g образован вращающимся конденсатором переменного тока, который вращается
двигателем h.
Вращающаяся часть конденсатора g выполнена таким образом, что конденсатор приводится в движение с
такой скоростью, что скорость изменения несущей составляет порядка одного колебания в секунду.
В настоящее время, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления,
мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_379587.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=379587&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB379587A
[]
Полное описание состава. Усовершенствованный процесс гидрирования углеродсодержащих материалов и
катализаторов для него.
Компания tVe INTERNATIONAL HYDROGENATION PATENTS COMPANY LIMITED, зарегистрированная в
Княжестве Лихтенштейн, в городе Вадуц, Лихтенштейн (правообладатели NAAMLOOZE V:ENNOOTSC:RAP
DE BATAAFSCHE PETROLEUM SIsATsawAPPIJ, расположенной по адресу: 30, Carel van Bylandtlaan, Гаага,
Голландия, голландская компания), настоящим заявляет о характере данного изобретения и способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Настоящее
изобретение относится к усовершенствованному процессу получения углеводородных продуктов путем
реакций гидрирования с использованием углеродсодержащих материалов и к производству улучшенных
катализаторов для указанных реакций.
Уже были предложены катализаторы для использования в производстве углеводородных продуктов путем
реакций гидрирования, проводимых с использованием углеродсодержащих материалов, которые получают
путем адсорбции металла или металлического соединения, находящегося в коллоидном состоянии
дисперсии, предпочтительно в виде коллоидного раствора, из таких дисперсий или растворов на пористом
носителе, таком как активированный уголь, например, обесцвечивающий уголь.
Таким образом достигается чрезвычайно тонкая дисперсия каталитического металла или металлического
соединения на носителе, в результате чего образуются каталитические массы, которые более активны, чем
соответствующие катализаторы, используемые в ранее известной форме.
Мы обнаружили, что получение углеводородных продуктов путем реакций гидрирования с
углеродсодержащими материалами при их обработке водородом или газами, содержащими или
обеспечивающими эффективное количество водорода, может быть осуществлено особенно выгодным
способом путем работы в контакте с катализаторами, приготовленными методом, включающим тесный
контакт истинного раствора соединения металла, проявляющего каталитическую активность в указанных
реакциях, с адсорбентом и превращение указанного соединения металла, пока его раствор или маточный
растворитель находятся в контакте с адсорбентом, в вещество, содержащее указанный металл, неспособное
без химических изменений образовывать истинный раствор в растворителе, используемом для получения
указанного истинного раствора, и способное адсорбироваться указанным адсорбентом, например,
активированным углем, и которое затем, например, находится в коллоидной или комплексной форме.
Преимущество данного метода получения катализаторов перед ранее упомянутым заключается в том, что с
его помощью можно получить катализаторы, которые даже более активны, чем те, что были описаны выше.
Кроме того, согласно новому методу, высокоактивные катализаторы можно получить гораздо проще, чем
раньше, поскольку из предварительно приготовленного коллоидного раствора адсорбент часто с большим
трудом поглощает только металлическое соединение.
В качестве примеров адсорбентов, которые могут быть использованы при производстве катализаторов в
соответствии с настоящим изобретением, можно упомянуть, в частности, активированный уголь, например, в
качестве обесцвечивающего угля, а также другие пористые вещества, такие как пемза, пористые черепки,
силикагель, глинозем, фуллерова земля, отбеливающая глина, щепки обожженной огнеупорной глины,
адсорбционная глина и иногда кокс.
Активированный уголь, получаемый путем карбонизации карбонизируемого углеродсодержащего материала,
такого как торф, и последующего прессования полученного продукта, смешанного со связующим веществом,
например, смолой, в комки, например, со средним диаметром от 8 до 10 миллиметров, а при желании – в
форме цилиндров, и соответствующим образом активированного, является особенно выгодным типом
адсорбента для применения в процессе согласно настоящему изобретению. Для краткости далее этот
активированный уголь будет обозначаться как «прессованный активированный уголь X».
Металлические соединения, первоначально используемые в соответствии с настоящим изобретением для
производства катализатора, должны быть способны образовывать истинные растворы и превращаться в
таких растворах в вещество, содержащее указанный металл и способное адсорбироваться соответствующим
адсорбентом без существенного макроскопического осаждения в растворе во время адсорбции. Если при
отсутствии адсорбента с использованием указанных реагентов происходит макроскопическое осаждение, то
должно происходить промежуточное образование адсорбируемого вещества, по крайней мере, в течение
такого периода времени, чтобы при наличии адсорбентов указанные промежуточные вещества могли
адсорбироваться без существенного образования неадсорбированных макроскопических осадков.
В частности, следует использовать такие соединения металлов, которые при применении в реакциях
гидрирования, проводимых с углеродсодержащими материалами, не подвержены отравлению серой. Таким
образом, соединения тяжелых металлов 6-й группы периодической системы, особенно молибдена и
вольфрама, а также хрома и урана, или соединения олова, ванадия, марганца, рения, цинка, кадмия,
алюминия или кобальта могут быть использованы с особым преимуществом. Количество каталитического
вещества, поглощаемого адсорбентом, может сильно варьироваться, но полезный диапазон обычно
составляет от 1 до 20 процентов по весу, а на практике, как правило, от 2 до 16 процентов.
Указанные соединения металлов обычно используются в виде водных растворов, но в исключительных
случаях могут потребоваться растворы в органических средах, например, в спирте. В качестве исходных
соединений обычно используются водорастворимые соли, например, хлориды или нитраты, или, если озиды
или гидрозиды указанных металлов имеют кислую природу, могут применяться соли таких кислых веществ,
как, например, молибдаты, вольфраматы или хроматы. Вопрос о свойствах солей органических кислот также
вызывает сомнения.
Для получения смешанных катализаторов в качестве исходных материалов могут использоваться растворы
смесей соединений нескольких различных металлов. Таким образом, например, могут быть использованы
смеси водорастворимых молибдатов и хроматов.
Контакт между адсорбентом и истинным раствором исходного соединения металла может осуществляться
несколькими способами, примерами которых являются следующие: а. Адсорбент можно пропитать чистым
раствором указанного соединения металла, а при желании излишки жидкости слить.
б. Адсорбент может быть суспендирован в истинном растворе соединения металла.
c. Из адсорбента можно приготовить пасту с раствором указанного металлического соединения.
Для преобразования указанных соединений, находящихся в контакте с адсорбентом, в вещество, содержащее
металл, способный адсорбироваться данным адсорбентом, можно использовать несколько методов, из
которых в качестве примера можно привести следующие: I. Могут быть введены восстановители.
Если это газообразные вещества, например, сероводород, водород, диоксид серы или смеси водорода и
сероводорода, их можно пропускать через пропитанный адсорбент при работе по способу (а) или пропускать
через него через пузырьки воздуха в суспензию или пасту адсорбента при работе по способу (б) или (в).
Для получения газа в виде мельчайших пузырьков можно с успехом использовать распределительные
средства, особенно при работе по методам (b) и (c). При необходимости обработка может проводиться под
давлением, например, под давлением в 200 атмосфер. Согласно методам (b) и (c), при необходимости может
применяться перемешивание.
Также в некоторых случаях могут быть использованы другие восстановители, такие как гидразин или
муравьиная кислота. Высокоактивный катализатор, например, можно получить, приведя раствор молибдата
аммония в контакт с адсорбентом, например, активированным углем, а затем обработав полученную массу
восстановителем.
Последний способ обработки может быть с успехом проведен при температуре от 0°C до 90°C. Могут быть
добавлены агенты, которые превращают соединения металла в другие соединения коллоидной или
высокосложной природы, которые в некоторых случаях со временем могут соединяться, образуя
макроскопические осадки. В некоторых случаях это действие оказывают сероводород, а также аммиак,
щелочи или кислоты. Зачастую потребуется использовать эти реагенты в очень небольшом избытке,
поскольку в большем избытке они могут вызвать выпадение осадка.
При желании, для предотвращения выпадения осадка, следует всегда корректировать соответствующую
концентрацию PR с помощью буферных растворов.
Больной. Могут быть использованы растворы таких металлических соединений, которые при воздействии на
себя определенных воздействий, например, умеренного нагрева, разлагаются, образуя коллоидные
растворы.
IV. Сам адсорбционный материал может оказывать восстановительное действие. Это, например, имеет место
при использовании прессованного активированного угля X. Указанное восстановительное действие
адсорбента может быть усилено предварительной обработкой, например, восстанавливающими газами,
такими как сероводород или водород, которые могут быть окклюдированы или иным образом повысить
восстановительную активность.
Перед использованием целесообразно принять меры предосторожности, чтобы избежать контакта
катализатора с окислительной атмосферой.
Выражение «реакция гидрирования с использованием углеродсодержащего материала» призвано охватить
наиболее разнообразные реакции, и было установлено, что катализаторы, полученные в соответствии с
настоящим изобретением, особенно эффективны во всех указанных реакциях.
Таким образом, данное выражение включает в себя разрушительное гидрирование углеродсодержащих
материалов, таких как уголь всех разновидностей, включая лигнит, другие твердые углеродсодержащие
материалы, такие как торф, сланцы и древесина, минеральные масла, смолы, а также продукты их
дистилляции, конверсии и экстракции. Указанное разрушительное гидрирование может быть использовано
для производства углеводородов всех видов, таких как моторное топливо, и в частности антидетонационное
моторное топливо, средние масла, керосин и смазочные масла. Указанное выражение также включает
удаление неуглеводородных примесей, таких как серо- или кислородсодержащие вещества или
азотсодержащие соединения, под действием водорода или газов, содержащих водород или поставляющих
водород из сырых углеродсодержащих материалов, например, переработка сырого бензола, сырого
моторного топлива или смазочных масел путем обработки водородом. Указанное выражение также включает
в себя превращение кислородсодержащих или серосодержащих органических соединений в соответствующие
углеводороды или гидрированные углеводороды, например, превращение фенолов или крезолов в
соответствующие циклические углеводороды или продукты их гидрирования.
Наконец, это включает гидрирование ненасыщенных соединений и, в большей степени, ненасыщенных
углеводородов или ароматических соединений, и особенно ароматических углеводородов, например, для
получения гидроароматических углеводородов.
Указанные реакции с водородом или водородсодержащими газами обычно проводятся при температурах от
300 до 700 °C, и, как правило, от 380 до 550 °C. Применяемое давление обычно превышает 20 атмосфер, и,
как правило, предпочтительно превышает 50 атмосфер. Однако в некоторых реакциях, например, при очистке
неочищенного бензола, могут использоваться довольно низкие давления, например, порядка 40 атмосфер.
Однако, как правило, речь идет о давлениях около 100, 200, 300, 500, а в некоторых случаях даже 1000
атмосфер.
Количество водорода, поддерживаемого в реакционном пространстве и связанных с ним элементах, если
таковые имеются, значительно варьируется в зависимости от природы обрабатываемых исходных
материалов или от ожидаемого результата.
Как правило, может использоваться 400, 600, 1000 кубических метров или более водорода, измеренного в
нормальных условиях температуры и давления, на тонну обработанного углеродсодержащего материала.
Особенно выгодно проводить процесс путем непрерывного внесения свежего углеродсодержащего материала
в реакционный сосуд и непрерывного удаления из него продуктов. При необходимости можно использовать
несколько реакционных сосудов, в которых, при необходимости, можно поддерживать различные
температурные и/или барометрические условия, а также применять различные катализаторы. Достаточное
количество преобразованных продуктов реакции может быть удалено за любой из реакционных сосудов.
Материалы, которые не вступили в достаточную реакцию, могут быть переработаны или обработаны в
дополнительном реакционном сосуде.
Углеродсодержащие материалы могут обрабатываться в ходе реакции в жидкой, твердой или газообразной
фазе в зависимости от необходимости.
Приведенные ниже примеры дополнительно проиллюстрируют, как наше изобретение может быть
реализовано на практике, однако следует понимать, что изобретение не ограничивается указанными
примерами.
Пример 1.
100 Килограммы прессованного активированного угля X были обработаны подкисленным раствором
молибдата аммония, нагретым до температуры около 85 °C и содержащим около 15 килограммов молибдата
аммония на 400 литров воды и 100 литров 4N серной кислоты. В результате этой обработки активированный
уголь приобрел темно-синий цвет.
После слива излишков раствора, пропитанную жидкость пропускали через нее сероводород при нормальной
температуре до тех пор, пока поглощение сероводорода прекращалось.
Полученный таким образом продукт затем сушили при температуре около 100°C в атмосфере сероводорода.
Количество каталитически активного соединения молибдена, осажденного на углероде, составило около 5
процентов по весу углерода.
Нафталин смешивали примерно с 16% от его массы полученного каталитического вещества и помещали в
автоклав, в который сжимали водород до начального давления 125 атмосфер. В течение 29 минут
температура была повышена с атмосферной до 452 °C, после чего нагрев был немедленно прерван.
Таким образом, около 83% нафталина по весу было практически полностью преобразовано в
тетрагидронафталин.
] MpLE 2.
Куски активированного угля со средним диаметром от 5 до 10 миллиметров замачивают в 10-процентном
растворе молибдата аммония, затем обрабатывают раствором, 200 литров которого содержат 4 литра
89-процентной фосфорной кислоты и 70 литров азотной кислоты с удельной плотностью 1,52, после чего
высушивают. Полученный таким образом катализатор содержал около 10 процентов молибдена в пересчете
на MoO3.
Нафталин был смешан с 25 процентами.
В автоклаве по весу был помещен этот катализатор, и для создания начального давления в 100 атмосфер
был введен водород. Затем смесь нагревали в течение 40 минут до температуры 4500 °C, после чего
немедленно охлаждали. 89.7 Процент исходного нафталина был преобразован в продукт, состоящий в
основном из тетрагидронафты.
лене.
- ES1IPLE 3.
Куски прессованного норита замачивают в 5-процентном растворе ванадата аммония, после чего замоченные
куски обрабатывают сероводородом и высушивают.
В результате они содержат около 2% ванадия.
рассчитано как V2O5. Этот катализатор также очень активен при использовании в реакциях гидрирования для
получения углеводородов.
ПРИМЕР 4.
На катализатор, состоящий из соединений молибдена, нанесенных на прессованный активированный уголь X,
как описано в Примере 1, и содержащий 15% молибдена в пересчете на MoO3, пропускают бензол вместе с
водородом под общим давлением 200 атмосфер и при температуре около 400°C. Парциальное давление
бензола составило около 37 атмосфер. Таким образом, был получен продукт, содержащий около 80
процентов циклогексана.
Экссье 5.
Газовое масло с удельной плотностью 0,844, температурой анилиденции 66,6 °C и диапазоном температур
кипения от 212 до 343 °C пропускают вместе с водородом при температуре около 490 °C и под давлением
около 200 атмосфер над катализатором согласно Примеру 4 в аппарате, пригодном для непрерывной работы.
Был получен продукт с удельной плотностью 0,756,88 на агент, состоящий из бензина, кипящего до 200 °C,
тогда как остаток, кипящий до 260 °C, был более насыщенным, чем исходный газойль, и имел анилиновую
точку 71,8 °C.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
нам известны спецификации под номерами 332,336, 328,992, 26,309, 25,884, 208,656 и 29,049/12, и мы не
претендуем ни на что из описанного или заявленного в них, кроме того, что мы
Соседние файлы в папке патенты