Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12925
.pdf
характер.
6.
) 150 частей стеарилового спирта нагревают до 1100–120 °C при перемешивании с 60 частями
аминосульфоновой кислоты и 5 частями пиридина.
Реакция завершается уже через час, тогда как в отсутствие пиридиновой соли аминосульфоновой кислоты
для нагревания потребовалось бы двадцать часов. Аналогичный результат достигается, если вместо
пиридина использовать соответствующее количество этилоламина, дипропилоламина, триэтилоламина,
диэтиланилина или другого основания.
7.
) 15 частей лаурин-йодгидроксиэтиламида, 75 частей пиридина и 9 частей аминосульфоновой кислоты
нагревают при перемешивании в течение 3 часов при температуре 80–1000 °C.
— Затем пиридин удаляется, например, путем дистилляции.
Получен сложный эфир серной кислоты лаурилгидроксиэтиламида, который до сих пор не удавалось
получить в чистом виде, поскольку, например, при сульфировании серной кислотой лаурильная группа
замещалась на гидроксильную группу (ср. «Zeitschrift Fur Physiologische Chemie», Vol. 146, стр. 227-240.
Аналогичным образом гликольмоноацетиловый эфир легко может быть превращен в его сернокислотный
эфир.
8.
) 40 частей гидроксиэтиламида жирных кислот кокоса нагревают в аппарате с обратным холодильником в
течение 2-3 часов при перемешивании с 32 частями аминосульфоновой кислоты и частями 1-2-дихлорэтана.
Вместо 1:2-дихлорэтана можно использовать другой растворитель, например, четыреххлористый углерод,
трихлорэтилен, бензол или - -- - - - - - -----так что 382,9472 соль иринодисульфоновой кислоты следующего
состава-:
SO3QNH4 NH. 0.4 NH:.
SO3NH4 как. После завершения реакции добавляют 50 частей воды, а затем необходимое количество
концентрированного раствора каустической соды для получения варианта продукта con3 в натриевую соль.
Выделяющийся растворитель и аммиак удаляются одновременно путем дистилляции. Натриевая соль
сложного эфира серной кислоты гидроксиэтиламида жирной кислоты кокосового ореха остается в виде белой
пасты, имеющей консистенцию мягкого мыла.
9.
) 15 частей бутанола, 55 частей аммониевой соли иминодисульфоновой кислоты.
кислота следующего состава:
ИЗВИНИТЕ, NH/.
0.4 NH3, SO3NH4 и 200 частей пиридина нагревают до кипения в течение примерно 8 часов в аппарате с
обратным холодильником. После перегонки пиридина под пониженным давлением остается аммониевая соль
бутилсерной кислоты.
Вместо солей аммония можно использовать другие соли, например, соли щелочей или органических
оснований, с тем же результатом.
10.
) 40 частей смеси первичных, вторичных и третичных спиртов (средняя молекулярная масса 195), полученных
окислением парафина, 55 частей аммония и 200 частей пиридина нагревают до кипения при перемешивании в
течение 8 часов в аппарате с обратным холодильником.
Изделие изготавливается, как показано в Примере 9. Таким образом, аммониевые соли соответствующих
сложных эфиров серной кислоты получают в виде полутвердой водорастворимой массы.
11.
) 24 части цетилового спирта, 27 частей иминодизуифоната аммония следующего состава:
H/SO3H 0,4 NH3 \SO3NH4 и 100 частей пиридина нагревают до кипения при перемешивании в течение 10
часов в аппарате с обратным холодильником.
Полученная масса обрабатывается, как показано в Примере 9.
Таким образом, получена аммониевая соль цетилсерной кислоты. Цетиловый спирт также может быть
заменен эквивалентным количеством цетилового спирта, замещенного, например, хлором или OC611.
Дата: 17 июля 1931 года.
ABEL & IMRAY, агенты заявителя.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство сложных эфиров серной кислоты и спиртов.
Я, Вильфред Уильям Жироуз, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс,
30, Лондон, W.C. 2, настоящим заявляю о характере данного изобретения (полученного от меня из-за рубежа
компанией I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерным обществом, организованным в соответствии с
законодательством Германии, расположенным во Франкфурте-на-Майне, Германия) и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении.
В то время как сложные эфиры серной кислоты низших спиртов можно получить самым простым способом,
обработав спирты сильной серной кислотой, спирты, содержащие более 10 атомов углерода, требуют
обработки значительно более сильными сульфонирующими агентами, такими как хлорсульфоновая кислота и
дымящаяся серная кислота. Наиболее выгодно работать в присутствии растворителя и вещества,
связывающего воду, например, уксусного ангидрида.
Данное изобретение основано на весьма удивительном наблюдении, что спирты, содержащие более 10
атомов углерода, легко реагируют с аминосульфоновой кислотой или с ее производными, например, с
производными, содержащими алкильную, арильную или ацильную группу, связанную с атомом азота, или с
солью N-замещенной или незамещенной кислоты с неорганическим или органическим основанием. В качестве
спиртов, содержащих более атомов углерода, могут использоваться те, в которых остаток, несущий
спиртовую гидроксильную группу, является чисто алифатическим, например, додециловый спирт,
гексадециловый спирт и тому подобные, или спирты, в которых этот остаток частично алифатический и
частично ароматический или гидроароматический, такие как спирты, содержащие фенильные или
циклогексильные группы; также могут использоваться спирты, содержащие заместители, такие как галогены.
Кроме того, возможно превращение в сложные эфиры серной кислоты спиртов, углеродная цепь которых /
382,942' 1 i i 1 i i i i i i i прерывается другими атомами, например, спиртами, содержащими группы -COINH-,
-CD-0-, X--NH-, -0-. В данном конкретном случае -5 количество атомов углерода не имеет значения. В качестве
реагентов могут использоваться, например, эфиры, сложные эфиры, амины или амиды, содержащие
гидроксильные группы, такие как, например, сложные эфиры монокарбоновых кислот глицерина и
полиглицерина, алкилглицериновые эфиры, гидроксиалкиламиды жирных кислот и тому подобные. Ход
реакции можно увидеть на примерах 7, 8 и 12, приведенных здесь.
L15 Для получения сложных эфиров серной кислоты указанных соединений, при желании, соединение можно
нагревать со свободной аминосульфоновой кислотой в присутствии растворителя.
В этом случае можно предположить, что реакция протекает согласно следующему уравнению:
R - OH +NH2SO3H-ROSO3NH4.
По сравнению с обычными методами обработки высших спиртов, процесс, описанный в данном изобретении,
имеет то преимущество, что нейтральная аммониевая соль сложного эфира серной кислоты образуется
непосредственно, и дальнейшая обработка больше не требуется.
Вместо аминосульфоновой кислоты можно также использовать органические сульфаминовые кислоты или их
соли, например, щелочные соли, аммониевые соли или соли органических оснований. Таким образом, из
сложных эфиров серной кислоты получают соли и основания, из которых затем получают серные кислоты.
Вероятно, реакция протекает согласно следующему уравнению:
IROH +HOS.HN< -CIT RO - 5C3HEN.N- -K)-CH3 Аминосульфоновую кислоту предпочтительно используют
частично или полностью в виде соли с органическим основанием. Этот метод работы выгоден, поскольку
позволяет получить более быструю реакцию, чем при использовании свободной аминосульфоновой кислоты.
Величина основания может варьироваться в широких пределах.
Таким образом, избыток основания может, например, использоваться в качестве растворителя; однако
выгодно использовать только очень малые количества, которых уже достаточно для ускорения реакции.
Еще одна особенность изобретения заключается в возможности получения сложных эфиров серной кислоты
низших и высших первичных, вторичных и третичных спиртов путем их нагревания с солями
иминодисульфоновой кислоты, если это необходимо, в присутствии растворителя; например, пиридина. В
этом случае также нет необходимости в избытке сульфонирующего агента и трудоемкой последующей
обработке. Иминодисульфоновая кислота более доступна, чем аминосульфоновая кислота. По этой причине
последний из упомянутых процессов обладает особыми преимуществами.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение: 1.) 150 частей стеаринового спирта нагревают при
температуре 1100–120 °C в течение 20 часов при перемешивании с 60 частями аминосульфоновой кислоты.
Получают 210 частей аммониевой соли кислоты 7i октадецилсерной кислоты в виде почти бесцветного
порошка, который растворяется в воде, образуя прозрачный и сильно пенящийся раствор.
100 частей спиртовой смеси 80 (средняя молекулярная масса 175), полученной окислением парафина,
нагревают в течение 4 часов при температуре 100–110 °C при постоянном перемешивании с 56 частями
аминосульфоновой кислоты. Полученный продукт представляет собой массу, имеющую вид мази, которая
растворяется в воде, образуя прозрачный раствор.
3.) 270 частей стеарилового спирта перемешивают в течение нескольких часов со 180 частями
4-метилфенилсульфаминовой кислоты при 1100 °C. В результате получают 450 частей продукта, который
растворяется в воде, образуя прозрачный раствор, и затвердевает при охлаждении, превращаясь в
воскоподобную массу.
- 4.) 970 частей стеарилового спирта смешивают при 1000 °C с 350 частями бензамид-N-сульфоната
бензамида. Температура поддерживается в течение примерно -, часа при 1009 °C - 110 °C. Реакция, вероятно,
протекает согласно следующему уравнению:
- -0 - RO.SO R.NH2, COC- C> +NH2- CO- K> Поскольку полученная соль бензамида в расплаве растворяется в
3500 частях горячего 105.
Гидролизованный в присутствии воды, прозрачный раствор смешивают с 30I 3,5 -382-,942 5.) 270 частями
стеарилового спирта, перемешивают в течение нескольких часов при 110 °C с частями аммониевой соли
паратолуидинсульфаминовой кислоты. Вероятно, реакция протекает согласно следующему уравнению:
Раствор гидроксида натрия до тех пор, пока реакция не станет слабощелочной. Затем всю смесь охлаждают
до 400 °C, а отделившийся бензамид удаляют фильтрацией.
Затем фильтрат выпаривают. Урожай:
405 части полученного сырья.
ROH -H4N7.03S. HN-/ >-CH, = RO-SO3H. H2N- _>-CH3 +N13 Полученный продукт растворим в воде и
затвердевает при охлаждении, образуя воскообразную массу. Урожайность носит практически теоретический
характер.
6.) 150 частей стеарилового спирта нагревают до 1100°C при перемешивании с 60 частями
аминосульфоновой кислоты и 5 частями пиридина. Реакция завершается уже через час, тогда как в
отсутствие пиридиновой соли аминосульфоновой кислоты для нагревания потребовалось бы двадцать часов.
Аналогичный результат достигается, если вместо пиридина использовать соответствующее количество
этилоламина, дипропилоламина, триэтилоламина, диэтиланилина или другого основания.
7.) 15 частей лауроилгидроксиэтиламида, 75 частей пиридина и 9 частей аминосульфоновой кислоты
нагревают при перемешивании в течение 3 часов при температуре 80–100 °C.
Затем пиридин удаляется, например, путем дистилляции. Получен сложный эфир серной кислоты
лауроилгидроксиэтиламида, который до сих пор не удавалось получить в чистом виде, поскольку, например,
при сульфировании серной кислотой лауроильная группа замещалась гидроксильной группой (ср. «Zeitschrift
Fur Physiologische Chemie», Vol. 146, стр. 227-240). Лауроилгидроксиэтиламид можно получить известным
способом, вызвав реакцию лауроилхлорида с гидроксиэтиламином.
Аналогичным образом гликольмоноцетиловый эфир легко превращается в его сернокислотный эфир.
8.) 40 частей гидроксиэтиламида жирных кислот кокосового ореха нагревают в аппарате с обратным
холодильником в течение 2-3 часов при перемешивании с 32 частями аминосульфоновой кислоты и частями
1:2-дихлорэтана. Вместо 1:2-дихлорэтана можно использовать другой растворитель, например,
четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, бензол или тому подобное. После завершения реакции
добавляют 50 частей воды, а затем необходимое количество концентрированного раствора едкого натрия для
превращения продукта в натриевую соль. Выделяющийся растворитель и аммиак удаляются одновременно
путем дистилляции при температуре -65°C. Натриевая соль сложного эфира серной кислоты жирнокислотного
гидроксиэтиламида кокосового ореха остается в виде белой пасты, имеющей консистенцию мягкого мыла.
9.) 15 частей бутанола, 55 частей аммониевой соли иминодисульфоновой кислоты следующего состава:
SOu,7EJ4 NH\. 0.4 NH3\SO3N114 и 200 частей пиридина нагревают до кипения в течение примерно 8 часов в
аппарате с обратным холодильником. После перегонки пиридина под пониженным давлением остается
аммониевая соль бутилсерной кислоты.
Вместо солей аммония можно использовать другие соли, например, соли щелочей или органических
оснований, с тем же результатом.
10.) 40 частей смеси первичных, вторичных и третичных спиртов (средняя молекулярная масса 195),
полученных окислением парафина, 55 частей аммониевой соли иминодисульфоновой кислоты следующего
состава:
/SO3NH4 NH. 0,4 NH3 \SO3NH4 и 200 частей пиридина нагревают до кипения при перемешивании в течение 8
часов в аппарате с обратным холодильником. Изделие обрабатывается, как показано в Примере 9. Таким
образом, аммониевые соли соответствующих сложных эфиров серной кислоты получают в виде полутвердой
водорастворимой массы.
11.). 24 части цетилового спирта, 27 частей иминодисульфоната аммония следующего состава:
XS03N114 NH. 0,4 NH3 \SO3NH4 и 100 частей пиридина нагревают до кипения при перемешивании в течение
10 часов в аппарате с обратным холодильником. Полученная масса обрабатывается, как показано в Примере
9.
Получена аммониевая соль 105 цетилсерной кислоты. Цетиловый спирт также можно заменить
эквивалентным количеством цетилового спирта, замещенного, например, на Cl или OC6H5.
/ 382,9429 -- 12.) 100 частей лауроилгидроксиэтиламида перемешивают в течение 4 часов с частями
аминосульфоновой кислоты при температуре около 850 °C. Полученную таким образом аммониевую соль
сложного эфира сульфоновой кислоты превращают в натриевую соль добавлением едкого натрия. Этот
продукт обладает превосходными смягчающими свойствами для тканей, искусственного шелка и т.д.
13.
) 28 частей фенил-н-бутанола, 55 частей аммониевой соли иминодисульфоновой кислоты следующего
состава - SOANH/SO, 0,4 NH/SONH и 200 частей пиридина нагревают до температуры кипения в
течение примерно 8 часов в рефлюксном аппарате.
После перегонки пиридина под пониженным давлением остается аммониевая соль фенил-н-бутилсерной
кислоты. Вместо солей аммония можно использовать другие соли, например, соли щелочей или органических
оснований, с тем же результатом.
14.
) 100 частей бутоксиэтилового спирта, C4H002H2O1, нагревают при перемешивании со 100 частями
аминосульфоновой кислоты до температуры около 1000 °C. Вследствие протекающей реакции температура
смеси повышается примерно до 120 °C, и образуется густая паста.
Реакция завершается за очень короткое время, и получается аммониевая соль сложного эфира
бутоксиэтилового спирта и серной кислоты. Его водный раствор обладает хорошим смачивающим действием
типа X.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
Соседние файлы в папке патенты