Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10608
.pdf
Кроме того, очевидно, что незначительные изменения в деталях конструкции и расположении частей могут
быть внесены без отступления от сущности изобретения, изложенной в прилагаемых пунктах формулы
изобретения.
Z5. Подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его осуществления, — как мне
сообщили мои зарубежные корреспонденты, — я заявляю, что
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_348248.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=348248&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB348248A
[]
[Второе издание.] ]
Я, Джеймс Йейт Джонсон, британский суб-.
объект, 47, Линкольнс Инн Филдс, в,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (которое было
сообщено мне из-за границы 1. Компания G. Farbenindustrie Aktiengesellsehaft, расположенная во
Франифорте-на-Майне, Германия (акционерное общество, учрежденное в соответствии с законодательством
Германии), должна быть следующей:
1
,3-бутиленгликоль может быть получен каталитическим восстановлением чистого ацетальдола или
неочищенного ацетальдола водородом при комнатной температуре или повышенных температурах и
предпочтительно при давлении выше атмосферного. При использовании неочищенного ацетальдола
щелочной конденсирующий агент, добавленный к нему в процессе приготовления, обычно предварительно
нейтрализуют, а затем нейтрализованный продукт либо перемешивают с мелкодисперсными катализаторами,
либо пропускают через твердые катализаторы.
Однако полученный таким образом 1,3-бутиленгликоль часто непригоден для многих целей применения,
поскольку он все еще содержит другие вещества, особенно продукты высшей конденсации, которые можно
удалить только трудоемким и расточительным способом или не удалять вовсе, а отсутствие этих веществ
часто является необходимым условием для его дальнейшего использования.
Более того, из-за известного способа работы все катализаторы имеют короткий срок службы вследствие
наличия или образования примесей в ходе реакции, что является особенно существенным недостатком.
Мои зарубежные корреспонденты установили, что всех вышеупомянутых возражений можно избежать путем
каталитического восстановления неочищенного альдольного продукта, при необходимости, с добавлением
разбавителей, таких как вода, мононано- или многоатомные спирты или диоксан, водородом или газовыми
смесями, содержащими не менее SO по объему водорода, при начальных температурах, предпочтительно
ниже 80 градусов Цельсия, и при постоянном поддержании кислотной реакции в реакционной смеси. После
обычной обработки получают бутиленгликоль, который без дополнительной обработки не содержит вредных
побочных продуктов. Однако разбавление водой не следует доводить до крайности, поскольку в противном
случае образуется моногидрат [Цена л.] ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
348,248 Могут образовываться спирты, что также может привести к нежелательному эффекту, если начальная
температура превышает примерно 800 градусов Цельсия. После того, как реакция продлится некоторое
время, температуру можно поднять выше 800 градусов Цельсия без существенного образования
одноатомных спиртов.
Этот результат особенно удивителен, поскольку хорошо известно, что альдоль как таковой способен
образовывать кротон-альдегид при нагревании в присутствии разбавленных кислот 65, и его необходимо
превратить в бутиловый спирт путем восстановления; однако полученный продукт практически полностью
свободен от бутилового спирта, и образование продуктов более высокой конденсации также не наблюдается
70.
Особенно выгодно то, что, в отличие от ранее предложенных процессов, обычные катализаторы способны в
два или несколько раз преобразовывать бутиленгликоль в том же количестве за то же время без проблем или
снижения активности в процессе, предусмотренном настоящим изобретением.
Присутствующий в неочищенном альдольном продукте 80 конденсирующий агент удалять не нужно;
достаточно лишь подкислить неочищенную альдольную смесь после завершения конденсации и
поддерживать ее кислотность в процессе восстановления. Предпочтительно использовать слабые
органические кислоты, но можно применять и любые другие кислоты, за исключением тех, которые вызывают
нежелательные побочные реакции, например, отравление катализаторов, такие как синильная кислота,
сероводород и тому подобные. Концентрацию ионов водорода можно варьировать в довольно широких
пределах, и концентрации ионов водорода, соответствующие значению pH от 1,5 до 0,0, являются особенно
выгодными. При использовании разбавителей необходимое количество кислоты можно добавить к
неочищенному альдольному раствору вместе с ними, если это необходимо.
Металлы 1-й и 8-й групп 100-й периодической системы и их соединения, такие как оксиды, подходят в
качестве катализаторов как сами по себе, так и в смесях, при необходимости с добавлением активаторов и с
использованием носителей, таких как порошки, твердые гранулы или фасонные изделия. -Дата применения:.
Февраль. 22,. 1930. № 5988/30.
Полностью слева. Ноябрь. 24, 1930.
Полностью принято, 14 мая 1931 г., ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве 1,3-бутиленгликоля.
Примеры материалов: земля Фуллера, силикагель, активированный уголь, пемза, огнеупорная глина или
подобные твердые пористые материалы.
Восстановление может проводиться в перемешивающем сосуде или обычным проточным методом,
предпочтительно при давлении выше атмосферного. Для уменьшения количества остаточной альдольной
конденсации, содержащейся в реакционной смеси, температуру предпочтительно повышают примерно до
14100 градусов Цельсия к завершению реакции. Водородные или содержащие их газовые смеси, разумеется,
должны быть свободны от каталитических ядов. Внутреннее пространство реакционного сосуда
предпочтительно должно быть выполнено из кислотостойкого материала.
Следующий пример дополнительно проиллюстрирует суть данного изобретения, но изобретение не
ограничивается им.
Детали указаны по весу.
Пример.
1 Часть водного раствора неочищенного ацетальдола, содержащего около 80 процентов альдольной
конденсации и следы ацетальдегида и щелочи, смешивают с 1 частью товарного этилового спирта и
подкисляют уксусной кислотой до тех пор, пока концентрация ионов водорода не будет соответствовать
значению pH = 41,8. Полученная смесь равномерно перекачивается сверху в вертикальный трубчатый
герметичный сосуд, в который загружается катализатор, не содержащий щелочи, состоящий из
тонкодисперсной металлической меди, нанесенной на кусочки силикагеля. В процессе прохождения через
сосуд смесь нагревается от комнатной температуры до примерно 600 градусов Цельсия. В нижней части
сосуда температура повышается до 1200 градусов Цельсия для завершения процесса преобразования.
Водород подается в верхнюю часть сосуда под давлением -IQ, а скорость потока жидкости регулируется в
зависимости от подачи водорода, который, в свою очередь, перемещает жидкость вниз вдоль поверхностей
катализатора. Давление внутри реакционного сосуда 45 поддерживается на уровне около 90 атмосфер, а
продукт реакции отводится из нижней части аппарата вместе с остатками водорода с той же скоростью, с
какой альдольная смесь 50 подается сверху.
Путем выпаривания спирта и воды получают бутиленгликоль, который может быть использован для любых
целей.
Катализатор производит в 200 раз больше своего собственного 55%-ного 1,3-бутиленгликоля и может быть
использован повторно после простой регенерации в реакционном сосуде.
Дата: 22 февраля 1930 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W C. 2,
Агенты.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве 1,3-бутиленгликоля.
Я, Джеймс Йейт Джонсон, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Линкольнс-Инн-Филдс, 47,
Уважаемые господа из графства Лондон, настоящим заявляю о характере данного изобретения (о котором
мне сообщила из-за границы компания I. G. Farbenindustrie Aktiengeselisehaft из Франкфурта-на-Майне,
Германия, акционерное общество, организованное в соответствии с немецким законодательством) и о
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
1,3-бутиленгликоль может быть получен из ацетальдола с помощью атомарного водорода или
каталитического восстановления чистого ацетальдола, содержащего некоторое количество ацетальдегида и
щелочного конденсирующего агента, или неочищенного продукта.
Ацетальдол, с водородом при комнатной температуре или повышенных температурах и предпочтительно при
давлении выше атмосферного, при этом при использовании неочищенного ацетальдола щелочной
конденсирующий агент, добавляемый в процессе его приготовления, обычно предварительно нейтрализуется,
а затем нейтрализованный продукт либо перемешивают с мелкодисперсными катализаторами гидрирования,
либо пропускают через твердые катализаторы гидрирования.
Однако полученный таким образом 1,3-бутиленгликоль часто непригоден для многих целей применения,
поскольку он все еще содержит другие вещества, особенно продукты высшей конденсации, которые можно
удалить только трудоемким и расточительным способом или не удалять вовсе, и отсутствие этих веществ
часто имеет важное значение для его дальнейшего использования. Более того, из-за уже известного способа
работы все катализаторы имеют лишь короткий срок службы вследствие наличия или образования примесей
в ходе реакции, что является особенно существенным недостатком.
Мои зарубежные корреспонденты обнаружили, что всех вышеупомянутых возражений можно избежать путем
каталитического восстановления неочищенного альдольного продукта, если это необходимо, с добавлением
разбавителей, таких как вода, альфатические моно- или полигидроксиспирты, такие как метиловый, этиловый
или бутиловый спирты, гликоли и глицерин, или диоксан, водородом или газовыми смесями, содержащими не
менее 80 процентов водорода по объему, при начальных температурах от 300 до 80°C и предпочтительно от
450 до 80°C, при этом постоянно поддерживая кислую реакцию в реакционной смеси. После обычной
обработки получают бутиленгликоль, который без дополнительной обработки не содержит вредных побочных
продуктов. Однако разбавление водой не следует доводить до крайности, поскольку в противном случае
могут образоваться одноатомные спирты, что также может вызвать нежелательный эффект, если начальная
температура превышает примерно 50 градусов Цельсия.
После того, как реакция продлится некоторое время, температуру можно поднять выше 80 градусов.
Температура по Цельсию без существенного образования одноатомных спиртов.
Этот результат особенно удивителен, поскольку хорошо известно, что альдольная конденсация как таковая
способна образовывать кротон-альдегид при нагревании в присутствии разбавленных кислот, который должен
быть превращен в бутиловый спирт путем восстановления; однако полученный продукт практически
полностью свободен от бутилового спирта, и образование высших продуктов конденсации также не
наблюдается.
Особенно выгодно то, что в отличие от ранее предложенных процессов, обычные катализаторы способны
перерабатывать в два или несколько раз большее количество бутиленгликоля за то же время без затруднений
или снижения активности в процессе, предусмотренном настоящим изобретением.
Присутствующий в неочищенном альдольном продукте конденсирующий агент удалять не нужно; достаточно
лишь подкислить неочищенную альдольную смесь после завершения конденсации и поддерживать ее
кислотность в процессе восстановления. Предпочтительно использовать слабые органические кислоты, но
можно применять и любые другие кислоты, за исключением тех, которые вызывают нежелательные побочные
реакции, например, отравление катализаторов, такие как синильная кислота, сероводород и тому подобные.
Концентрацию ионов водорода можно варьировать в достаточно широких пределах; особенно выгодны
концентрации ионов водорода, соответствующие значению pH от 1,5 до 6,0. При использовании разбавителей
необходимое количество кислоты может быть добавлено в неочищенный альдоль вместе с другими
веществами, если это необходимо.
Металлы 1-й и 8-й групп периодической системы и их соединения, такие как оксиды, подходят в качестве
катализаторов как сами по себе, так и в смесях, при необходимости с добавлением активаторов, например,
небольшого количества платины, и с использованием носителей, таких как порошки, твердые гранулы или
фасонные изделия, например, фуллерова земля, силикагель, активированный уголь, пемза, огнеупорная
глина или подобные твердые пористые материалы.
Восстановление может проводиться в перемешивающем сосуде или обычным проточным методом,
предпочтительно при давлении выше атмосферного. Для того чтобы уменьшить количество оставшейся в
реакционной смеси альдольной конденсации, температуру предпочтительно повышают примерно до 1400
градусов Цельсия к завершению реакции. Водородные или газообразные смеси, содержащие альдольную
конденсацию, разумеется, должны быть свободны от каталитических ядов. Внутреннее пространство
реакционного сосуда предпочтительно должно быть выполнено из кислотостойкого материала.
Следующий пример дополнительно проиллюстрирует, как данное изобретение может быть реализовано на
практике, но изобретение не ограничивается этим. Детали указаны по весу.
ПРИМЕР.
1 Часть водного раствора неочищенного ацетальдола, содержащего около 80% альдольной конденсации и
90% следов ацетальдегида и щелочи, смешивают с 1 частью товарного этилового спирта и подкисляют
уксусной кислотой до достижения концентрации ионов водорода, соответствующей значению pH = 4,8.
Полученная смесь равномерно перекачивается сверху в вертикальный трубчатый герметичный сосуд, в
который загружается катализатор, не содержащий щелочей и состоящий из мелкодисперсной металлической
меди, нанесенной на кусочки силикагеля. В процессе прохождения через сосуд смесь нагревается от
комнатной температуры примерно до 50 градусов Цельсия. В нижней части сосуда температура повышается
до 105–1200 градусов Цельсия для завершения процесса преобразования. Водород подается сверху сосуда,
а скорость потока жидкости регулируется в зависимости от подачи водорода, который, в свою очередь,
перемещает жидкость вниз вдоль поверхностей катализатора. Давление внутри реакционного сосуда
поддерживается на уровне около 90 атмосфер, а продукт реакции отводится из нижней части аппарата вместе
с остатками водорода с той же скоростью, с какой альдольная смесь вводится сверху.
Путем выпаривания спирта и воды получают бутиленгликоль, который может быть использован для всех 120
целей. Этиловый спирт можно заменить метиловым спиртом или водой, причем в последнем случае реакция
протекает несколько медленнее.
Катализатор производит в 200 раз больше своего собственного 125-граммового количества
1,3-бутиленгликоля и может быть использован повторно после простой регенерации в реакционном сосуде,
которая может быть осуществлена путем высушивания катализатора, пропускания через него воздуха при
температуре 2500 градусов Цельсия и последующего восстановления образовавшегося оксида меди на
силикагеле с помощью водорода.
Активированный катализатор можно получить путем растворения основного карбоната никеля в растворе
аммиака и карбоната аммиака, добавления 0,02% по весу хлорида платины, пропитывания гранулированного
силикагеля этим раствором и воздействия на силикагель водорода при температуре 300°C. При работе с
катализатором указанным выше способом получается очень чистый бутиленгликоль.
получено с выходом, в 32 раза превышающим вес катализатора.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, на
что я претендую (2G), это:
1. При каталитическом получении 1,3-бутиленгликоля из неочищенной альдольной конденсации с помощью
водорода или газообразных смесей, содержащих, при необходимости, не менее 80% водорода по объему, в
присутствии разбавителей, стадия включает проведение реакции при первоначальном нагревании
реакционной смеси до температуры от 30 до 800 градусов Цельсия, а затем, при необходимости, нагревании
ее до более высокой температуры, при этом постоянно поддерживая кислую реакцию в реакционной смеси.
2.
Процесс производства 13-бутиленгликоля из неочищенной альдольной конденсации в основном
соответствует описанному в приведенном выше примере.
3,
.
L3-бутиленгликоль, полученный в соответствии с предыдущими пунктами формулы изобретения.
Дата: 24 ноября 1930 года.
Дж. Й. и Г. У. Джонсон, 47, Линкольнс-Инн-Филдс, Лондон, W.C. 2,
Агенты.
Абингдон:.
Printee & for H-is IMajesty's Stationery Office, by Burgess & Sen.
[wvt. 37А.-50/11/1934. ] 348, 248
Соседние файлы в папке патенты