Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_3864
.pdf
производству новых производных антрахинона.
Известно, что слабо связанные продукты получаются при обработке α-аминоантрахинонов формальдегидом,
как описано в немецкой спецификации № 123745, в присутствии нейтрального растворителя или в
присутствии минеральной кислоты, а также что насыщенные по цвету растворы получаются при обработке
α-аминоантрахинона и многих его производных формальдегидом и концентрированной серной кислотой.
Целью данного изобретения является получение новых стабильных соединений, независимо от того,
является ли исходным продуктом 4-замещенный α-аминоантрахинон или его производное, или же известные
слабо связанные соединения, получаемые описанным ранее способом.
Было обнаружено, что в процессе обработки 4-замещенного α-аминоантрахинона или его производного
формальдегидом, продуктом его полимеризации или веществом, образующим формальдегид при
разложении, в присутствии подходящего кислотного конденсирующего агента, если полученные ранее слабо
связанные продукты подвергаются дальнейшей конденсации, образуются новые стабильные продукты,
которые не разлагаются на составляющие под действием воды или разбавленной кислоты. 45 Образование
новых тел, как правило, подтверждается изменением окраски и незначительным повышением температуры.
В качестве среды для конденсации кислот могут использоваться самые разнообразные вещества, например,
водная серная кислота, смеси ледяной уксусной кислоты и серной кислоты, фосфорная кислота, смесь
ледяной уксусной кислоты и фосфорной кислоты, смесь ледяной уксусной кислоты и соляной кислоты, борная
кислота, оксихлорид фосфора, хлорид алюминия и тому подобное.
В связи с использованием серной кислоты в качестве среды для конденсации кислот можно сказать, что
α-аминоантрахиноны (см. Спецификацию № 22128/1901) обрабатывали формальдегидом в присутствии 60%
серной кислоты для осуществления алкилирования α-аминоантрахинона, а также что, наоборот, при
использовании концентрированной серной кислоты происходит образование сульфокислот (см.
Спецификацию № 4648/1911).
Однако при использовании серной кислоты такой концентрации, что она содержит 6585% [2SO4], образуются
продукты конденсации (точный состав которых нам неизвестен), как указано выше, а не продукты
алкилирования, как в Спецификации № 22128/1901, или сульфокислоты, как в Спецификации № 4648/1911.
Скорость этой трансформации зависит от температуры, а также от конкретного используемого производного
аминоантрахинона. В то время как, например, в случае 1,4-аминооксиантрахинона в 70%-ной серной кислоте
в присутствии формальдегида при обычной температуре превращение происходит медленно, но полностью,
оно прекращается за очень короткое время при 70-80 °C. IJsing 1.4-диамино.
2
244,462 Превращение антрахинона, сопровождающееся изменением цвета первого фиолетово-синего
раствора на зеленый, завершается уже при обычной температуре за несколько минут.
Во многих случаях в зависимости от условий реакции получают две серии (далее именуемые серией 1 и
серией 2) различных продуктов конденсации или их смесей.
В целом, при взаимодействии двух или более молекул β-формальдегида в реакции получают соединения
серии 2, которые, по-видимому, содержат вторую молекулу формальдегида в менее жесткой связи, тогда как
соединения серии 1 образуются при действии только одной молекулы формальдегида.
Для технического применения нашего изобретения не всегда необходимо производить соединения двух серий
по отдельности. Для целей окрашивания и дальнейшей обработки могут использоваться смеси соединений
двух серий.
Получение новых продуктов в серной кислоте во многих случаях значительно облегчается добавлением
борной кислоты, при условии, что используемые производные аминоантрахинона способны образовывать
сложные эфиры борной кислоты.
В качестве четырех замещенных производных α-аминоантрахинона могут использоваться также производные,
в которых водород в одной или нескольких аминогруппах замещен алкильной или аралкильной группой, при
условии наличия аминогруппы, либо незамещенной, либо содержащей один незамещенный водород. Более
того, вместо аминоантрахинонов можно использовать такие рыхлые формальдегидные соединения, которые
образуются в результате воздействия формальдегида на аминоантрахиноны в индифферентных
растворителях.
Кроме того, было обнаружено, что при обработке соединений серии 2 окислителями до тех пор, пока
дихроистическая сине-красная окраска раствора не изменится на коричневую или не будет иметь спектра
поглощения исходного раствора, образуются характерные продукты превращения; вторая молекула
формальдегида может… легко отделяется от этих продуктов конверсии, даже при обработке холодной водой,
с образованием соединения класса 1. Данная конверсия имеет важное техническое значение, поскольку
соединения серии 1 представляют большую ценность для некоторых применений, чем соединения серии 2.
Следует отметить, что если процесс окисления продолжить после получения указанного коричневого или
коричневатого цвета, то будут получены более полностью окисленные соединения, о чем свидетельствует
изменение цвета, и именно эти более полностью окисленные соединения являются предметом спецификации
№ 244463.
Окисление может осуществляться с использованием самых разнообразных окислительных сред, например,
диоксида марганца в концентрированной серной кислоте. Окисление также может быть осуществлено с
помощью одной только серной кислоты либо при длительном выдерживании раствора серной кислоты при
обычной температуре, либо быстрее путем нагревания на водяной бане, в этом случае сама серная кислота
выступает в качестве окислителя.
Для отделения формальдегида от продуктов превращения, полученных в результате окисления,
предварительное их выделение не требуется; окисление и отделение формальдегида могут являться частью
связанного способа работы.
Следующие примеры послужат иллюстрацией нашего изобретения: ПРИМЕР 1.
В 600 частей по массе порошкообразного 1,4-аминооксиантрахинона добавляют 600 частей по массе серной
кислоты 70%-ной концентрации, смесь нагревают до 90 °C, затем охлаждают до 250 °C и добавляют 95 частей
по массе параформальдегида к загустевшей массе, содержащей выделенный сульфат
1,4-аминооксиантрахинона. Реакционную смесь оставляют при температуре 250 °C с периодическим
перемешиванием, в результате чего постепенно образуется сине-фиолетовый раствор 1OG, продукта
однократного присоединения. Если теперь промежуточный продукт останется...
нетронутый в течение длительного времени, скажем, от 12 до 36 часов при комнатной температуре 105°F
(40°C), - преобразование в новый.
Производится производство. Раствор приобретает насыщенный оливково-зеленый цвет, и новое соединение
в основном выделяется в виде кристаллического вещества, которое может быть выделено фильтрацией
обычным способом. Превращение происходит за сравнительно короткое время, если смесь, вместо того
чтобы оставлять при обычной температуре, нагревать примерно до 70-75 °C.
Затем происходит резкое изменение цвета с сине-фиолетового на зеленый с выделением нового продукта
конденсации, который почти исключительно состоит из тел, принадлежащих ко второй серии.
Растворяется в концентрированной серной кислоте, придавая ей дихроичное окрашивание; в толстых слоях
она приобретает фиолетовый оттенок, а в тонких — синий. Данный раствор 125 демонстрирует очень
выраженный спектр поглощения; при выливании в воду образуется фиолетовый осадок. При длительном
хранении или, еще быстрее, при нагревании на водяной бане (244,462 X4;44), раствор приобретает
коричневый цвет, а спектр поглощения исчезает.
При выливании этого коричневого раствора в воду образуется зеленовато-синий осадок. При нагревании
коричневого раствора серной кислоты примерно до 180-190 °C он постепенно приобретает красивый
красновато-фиолетовый цвет, а при добавлении борной кислоты к раствору появляется красивый
сине-зеленый оттенок.
ПРИМЕР 2.
24 1,4-аминооксиантрахинон растворяют в 500 частях по весу серной кислоты 96%-ной концентрации. Затем,
при перемешивании, добавляют 185 частей воды, следя за тем, чтобы температура не превышала 80-90 °C,
после чего реакционную смесь охлаждают до 40 °C. Затем к магме, содержащей выделенный сульфат
1,4-аминооксиантрахинона, добавляют 4 части по весу параформальдегида. Затем всю смесь нагревают на
водяной бане с перемешиванием до полного изменения цвета с сине-фиолетового на зеленый, после чего
образовавшееся соединение начинает выделяться в виде кристаллов. После охлаждения осадок
отфильтровывают. Он состоит главным образом из продукта конденсации, относящегося к серии 1.
Небольшое количество неизмененного 1,4-аминооксиантрахинона можно экстрагировать холодным спиртом.
Новый продукт растворяется в концентрированной серной кислоте, приобретая оливково-зеленый цвет,
который не меняется при хранении. При нагревании на водяной бане обычно ничего не происходит, за
исключением того, что спустя длительное время цвет медленно меняется на фиолетовый.
При нагревании до чуть более высокой температуры, скажем, 130 °C, изменение цвета происходит довольно
быстро, образуется чистый красновато-фиолетовый оттенок. Полученный раствор содержит то же самое
соединение, которое можно получить из продукта конденсации серии 2 путем длительного нагревания до
180–190 °C.
(Пример 1).
ПРИМЕР 3.
20 весовых частей 1,4-аминооксиантрахинона, 10 весовых частей параформальдегида и 1500 весовых частей
ледяной уксусной кислоты нагревают вместе до 90 °C. К полученному сине-фиолетовому раствору,
содержащему слабо связанный продукт присоединения, добавляют весовые части серной кислоты 96%-ной
концентрации. Через короткое время цвет меняется на зеленый.
После охлаждения отделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают сначала ледяной
уксусной кислотой, а затем спиртом. Таким образом, продукты серии 2 (см. Пример 1) получаются в очень
чистом виде. Если в этом примере используется только 3 весовые части параформальдегида, то продукт
конденсации серии 1 (Пример 2) также получается в очень чистом виде.
ПРИМЕР 4.
10 масс. частей 1,4-аминооксиантрахинона, 10 масс. частей борной кислоты и 600 масс. частей 70%-ной
серной кислоты нагревают вместе до 80-90 °C, затем охлаждают до 22 °C.
Затем добавляют 5 весовых частей параформальдегида. Раствор практически мгновенно приобретает
фиолетовый цвет при одновременном растворении выделенного сульфата 1,4-аминооксиантрахинона. Через
короткое время цвет меняется на зеленый, и раствор становится почти твердым вследствие отделения
продукта конденсации. Последний представляет собой смесь соединений серий 1 и 2.
ПРИМЕР 5.
1,4-аминооксиантрахинон по массе растворяют в 250 частях по массе 96%-ной серной кислоты, затем
добавляют 5 частей по массе борной кислоты и нагревают всю смесь до 90°C для образования сложного
эфира борной кислоты. После охлаждения до 22 °C добавляют 2,5 весовых частей параформальдегида.
Затем постепенно, постоянно помешивая, добавляют 80 весовых частей воды в сине-фиолетовый раствор,
следя за тем, чтобы температура не превышала 100 °C. Даже до добавления всей воды цвет начинает
меняться на зеленый. После добавления всего количества воды изменение цвета на зеленый завершается, и
образовавшийся продукт конденсации 105 (смесь продуктов серий 1 и 2) в некоторой степени разделяется.
Затем всю смесь выливают в воду, фильтруют и промывают до получения нейтральной реакции. Полученный
продукт образуется при нагревании раствора гидросульфита и каустической соды, из которого хлопок
окрашивается в фиолетовые оттенки, которые при воздействии внешних факторов превращаются в
превосходный сине-серый цвет с высокой светостойкостью и устойчивостью к стирке. ПРИМЕР 6.
1,4-аминооксиантрахинон растворяют в 1500 частях по весу ледяной уксусной кислоты при 90 °C. К раствору
добавляют 120 и 10 частей по весу параформальдегида. Затем добавляют 1200 частей по весу
сиропообразной фосфорной кислоты, поддерживая температуру на уровне 80–90 °C. Раствор дополнительно
нагревают до полного изменения цвета с фиолетового на оливково-зеленый. Выделяющийся продукт
конденсации относится ко второй серии.
ПРИМЕР 7.
1 Часть по весу мелкодисперсного 1,4-аминооксиантрахинона суспендируют в 10 частях по весу 40%-ного
раствора формальдегида и нагревают некоторое время при перемешивании при температуре от 50 до 60 °C.
Часть 1,4-аминооксиантрахинона переходит в раствор, придавая ему фиолетовую окраску.
К охлажденной суспензии, при охлаждении и тщательном перемешивании, добавляют оксихлорид фосфора
до тех пор, пока реакционная смесь, первоначально окрашенная в красный цвет, не приобретет чистый синий
оттенок. Когда эта точка достигается, иногда происходит спонтанное изменение цвета с синего на
оливково-зеленый; в противном случае прибегают к нагреванию до 80 °C до тех пор, пока не произойдет это
изменение цвета, указывающее на образование новых продуктов. Затем реакционную смесь выливают в
воду, а выделенный продукт конденсации, который в данном случае по существу относится ко второй серии,
отфильтровывают, промывают и сушат при низкой температуре. ПРИМЕР 8.
20 частей по весу 1,4-диаминоантрахинона растворяют в 600 частях по весу 90%-ной серной кислоты, и к
смеси добавляют 3 части по весу триоксиметилена. Затем в синий раствор добавляют 200 частей по весу
воды, охлаждая раствор так, чтобы температура не превышала 30 °C. Еще до добавления всей воды
происходит резкое изменение цвета на зеленый. После добавления всего количества воды все оставляют на
некоторое время, а образовавшийся кристаллический продукт затем отфильтровывают. Небольшое
количество неизмененного 1,4-диаминоантрахинона может быть извлечено из продукта путем промывания
холодным спиртом.
Полученный таким образом продукт конденсации соответствует серии 1. Он растворяется в
концентрированной серной кислоте и приобретает оливково-зеленый цвет. При хранении в вертикальном
положении или нагревании на водяной бане цвет практически не изменяется.
Однако при нагревании до 180 °C раствор приобретает красивый зеленый цвет.
ПРИМЕР 9.
Если в Примере 8 используется десять весовых частей триоксиметилена, а реакция проводится в остальном,
как описано, то происходит аналогичная последовательность явлений, и получается продукт конденсации,
соответствующий серии 2. В холодной концентрированной серной кислоте он растворяется, приобретая
желтовато-коричневый оттенок, который, однако, почти сразу же превращается в дихроичный
красновато-синий цвет: толстые слои приобретают фиолетовый оттенок, а тонкие — синий. Данный раствор
обладает интенсивным спектром поглощения. При добавлении в воду образуется фиолетовый осадок. При
нагревании раствора серной кислоты на водяной бане он приобретает оливково-коричневый цвет, а спектр
поглощения исчезает. При выливании раствора в воду образуется зеленовато-синий осадок. При дальнейшем
нагревании до более высокой температуры, например, 230 °C, образуется зеленый раствор.
ПРИМЕР 10.
1-метокси-4-аминоантрахинон растворяют при нагревании в 500 масс. серной кислоты 96%-ной концентрации,
раствор охлаждают до 30 °C, и медленно добавляют 185 масс. воды, следя за тем, чтобы температура не
превышала 100 °C. После охлаждения до 40 °C к магме, содержащей выделенный сульфат
метокси-аминоантрахинона, добавляют 10 масс. параформальдегида, после чего всю смесь нагревают до
80-85 °C.
до тех пор, пока первоначальный синий цвет полностью не превратится в зеленый. Образовавшийся продукт
конденсации растворяется в концентрированной серной кислоте, образуя зеленый раствор, который при
нагревании становится фиолетовым.
ПРИМЕР 11.
В горячей воде растворяют части по весу 1-метилокси-4-аминоантрахинона в частях по весу ледяной уксусной
кислоты, затем добавляют 3 части по весу параформальдегида при температуре 60 °C, после чего раствор
медленно нагревают. При температуре от 65 105 до 70 °C вся масса затвердевает, превращаясь в магму из
красных кристаллов слабо связанного продукта присоединения 1-амино-4-метоксиантрахинона и
формальдегида. Если теперь добавить 100 весовых частей 110 концентрированной серной кислоты, цвет
практически мгновенно изменится с синего на оливковый, при этом одновременно произойдет растворение.
Продукт конденсации очень быстро разделяется на красивые однородные кристаллы, растворяется в
концентрированной серной кислоте и приобретает грязно-красный цвет, который при нагревании на водяной
бане становится темно-зеленым, а при еще более сильном нагреве превращается в ярко-красный (120%).
Данный продукт окрашивает хлопок в фиолетовой ванне, придавая ему фиолетовые оттенки, которые при
воздействии окружающей среды приобретают синевато-серый или черный цвет.
В приведенном выше примере формальдегид или продукт его полимеризации может быть заменен
соответствующим количеством веществ, образующих формальдегид при разложении, таких как
формальдегид А бисульфитметилаль, метилендиацетат и тому подобные. Способы работы и порядок
добавления отдельных ингредиентов, очевидно, могут варьироваться во многих направлениях.
ПРИМЕР 12.
6 Весовые части продукта реакции серии 2, полученного из 1,4-аминооксиантрахинона и формальдегида
(примеры 1 и 3), растворяют в 150 весовых частях 96%-ной серной кислоты, и раствор нагревают до 80–850
°C. Сине-красная дихроичная окраска раствора быстро меняется на желтовато-коричневую с одновременным
выделением диоксида серы, а характерный спектр поглощения исчезает. После достижения этой точки
происходит охлаждение до 50 °C, и при перемешивании вводят 26 частей воды, следя за тем, чтобы
температура не превышала 100 °C. При охлаждении продукт окисления разделяется на красивые
лунообразные кристаллы. Их отфильтровывают и промывают серной кислотой 65%-ной концентрации. Они
растворяются в концентрированной серной кислоте, приобретая желтовато-коричневый цвет, и содержат
слабосвязанную серную кислоту.
Если затем промыть изделие холодной водой до нейтрального состояния, в воду для стирки попадет большое
количество формальдегида. Кристаллическая форма остается неизменной, однако кристаллы, которые до
промывания водой были растворимы в серной кислоте и приобретали коричневый цвет, теперь растворяются,
приобретая зеленый оттенок. Полученный продукт идентичен продукту серии 1 (Пример 2) и обладает
высокой степенью чистоты.
Продукт конденсации 1,4-диаминоантрахинона и формальдегида, относящийся к серии 2 и описанный в
примере 9, ведет себя весьма аналогичным образом.
ПРИМЕР 13.
Весовые части продукта конденсации серии 2 формальдегида и 1,4-аминооксиантрахинона (примеры 1 и 3)
растворяют в 400 весовых частях серной кислоты 96 %/0 концентрации и обрабатывают при температуре от 6
до 10 °C 10% суспензией диоксида марганца в концентрированной серной кислоте при тщательном
перемешивании до изменения цвета на коричневый и исчезновения спектра поглощения исходного
материала. Затем все это выливают в воду, зеленовато-голубой осадок отфильтровывают и промывают до
нейтральной реакции. Полученный продукт идентичен продукту, полученному согласно Примеру 12 (65).
Продукт превращения, образующийся в результате окисления и растворимый в серной кислоте при
коричневой коллотации, выделяет формальдегид, когда указанная окислительная смесь выливается в воду,
образуя продукт, относящийся к классу 1.
Если окисление будет продолжено, как в примере 3 спецификации №...
244,463, Получаются более полностью окисленные продукты, о чем свидетельствует дальнейшее изменение
цвета.
Следует понимать, что никакие претензии не предъявляются к способу обработки 4-замещенных
α-амиао-антрахинонов или их производных 80 формальдегидом и серной кислотой, если концентрация такой
кислоты не составляет от 65 до 85 % 112SO4.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_244463.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=244463&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB244463A
[]
Ир
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (Германия): декабрь. 9, 1924.
244,463 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): декабрь. 8, 1925. № 30,999/25.
Завершено: 8 июня 1927 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство новых производных антрахинона.
Мы, BADIS CHE ANILIN AND SODA FABnII, акционерное общество, учрежденное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное в Людвигсхафене на Рейне, Германия, являемся
правопреемниками FARBENFABRIKEN vorm. Фридр. Компания Bayer & Co., зарегистрированная в
соответствии с законодательством Германии, расположенная в Леверкузене, недалеко от Кёльна на Рейне,
Германия, настоящим заявляет о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые
будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
В заявке № 244462 от той же даты описаны новые стабильные продукты конденсации производных
формальдегида и α-аминоантрахинона. Согласно данному изобретению, получаются очень ценные новые
продукты, некоторые из которых представляют собой сильнодействующие кубовые красители, обладающие
выдающимися свойствами стойкости, при обработке указанных новых продуктов окислителем.
Окисление может проводиться в серной кислоте различной концентрации с использованием обычных
окислителей, таких как, например, диоксид марганца, диоксид свинца и тому подобное. При окислении в
концентрированном растворе серной кислоты с успехом можно добавлять борную кислоту. Окисление также
можно проводить нагреванием только с концентрированной серной кислотой, в этом случае сама серная
кислота выступает в качестве окислителя. Действие серной кислоты может быть усилено добавлением
небольших количеств кислородсодержащих каталитических агентов, таких как оксид ртути, селенистая
кислота и тому подобное. Окисление также может проводиться с использованием дымящейся серной
кислоты, в этом случае применяется более низкая температура, чем при использовании только
концентрированной серной кислоты.
- 45 Данный процесс может быть одинаково хорошо применен [Цена 1/ -] к продуктам конденсации,
обозначенным в указанной спецификации как Серия 1 и Серия 2, при этом в обоих случаях получаются одни и
те же продукты окисления. В случае соединений серии 2 отщепление или элиминация второй молекулы
формальдегида происходит одновременно. Соответственно, при окислении соединений серии 2 требуется
большее количество окислителя, чем при работе с соединениями серии 1. При использовании
концентрированной серной кислоты в качестве единственного реагента для окисления температура должна
быть значительно выше для соединений серии 2, чем для соединений серии 1.
В упомянутой выше спецификации № 244462 описывается обработка соединений серии 2 окислителем до
промежуточной стадии, которая на 65 короче той, что достигается при более интенсивной обработке этих
соединений в соответствии с настоящим изобретением.
Например, в примерах 12 и 13 спецификации № 244462 продукт конденсации 1-амино-4-оксиантрахинонов и
формальдегида класса 2 подвергается воздействию окислителей в незначительной степени до полного
исчезновения исходного материала; в одном примере температура реакции относительно низкая — 80-85 °C,
а в другом — используется относительно небольшое количество диоксида марганца. Однако, если окисление
80 соединений осуществляется более энергично, как в соответствии с настоящим изобретением, либо путем
работы при температуре 170-180 °C, либо с использованием большего количества диоксида марганца 85,
получаются продукты с более высокой степенью окисления. Полученные таким образом продукты окисления
имеют хиноноподобную природу и трансформируются под действием восстановителей, таких как 90 ?, 2
244,463.
водного раствора диоксида серы, который превращается в продукты восстановления, которые, в свою
очередь, могут быть легко преобразованы обратно в исходные соединения путем окисления. Эти кукурузные
зерна похожи на хиноны.
Однако эти соединения гораздо более стабильны, чем так называемые антрахиноны и хинонимиды
антрахинонового ряда, и могут быть кристаллизованы без разложения при использовании подходящих
растворителей. Как хиноноподобные, так и восстановленные соединения одинаково хорошо подходят.
Подходит для применения в крашении.
Следующие примеры служат для иллюстрации указанного изобретения, при этом следует понимать, что
модификации отдельных частей и способа работы возможны в определенных пределах.
ПРИМЕР 1.
:'10 частей по весу продукта конденсации: - Серия 1' из 1,4-аминооксиантрахинона и формальдегида.
(описано в примерах 2 и 12 указанной спецификации) растворяют в 401 весовой части серной кислоты 960-й
концентрации, а также в 6 весовых частях борной кислоты. Суспензию, состоящую из 3 частей по весу
синтетического диоксида марганца с содержанием 85% MiO2 в 130 частях по весу концентрированной серной
кислоты, вводят при перемешивании при температуре 6-10 °C в грязный оливковый раствор, когда цвет
раствора меняется.
меняется на красивый, насыщенный сине-зеленый цвет. Если необходимо получить продукт окисления 853 в
кристаллической форме, то реакционную массу фильтруют следующим образом:
Для удаления любых небольших количеств неизмененного диоксида марганца используют асбест. 300
весовых частей этого отфильтрованного продукта смешивают со 150 весовыми частями серной кислоты 96-й
концентрации, и всю смесь, при перемешивании и без охлаждения, как можно быстрее выливают в 2700
частей воды.
Получается раствор насыщенного сине-красного цвета, из которого продукт окисления очень быстро
отделяется при увеличении.
Пять кристаллов, которые после охлаждения отфильтровываются, промываются водой до нейтральной
реакции и высушиваются. Полученное соединение растворяется в концентрированном растворителе.
Куриная кислота придает красивый красновато-фиолетовый оттенок, который при добавлении борной кислоты
превращается в сине-зеленый. Данное решение демонстрирует характерный, специфический спектр
поглощения. Соединение легко растворяется в разбавленной мочевой кислоте, например, в кислоте с
концентрацией 50%, придавая ей пурпурный оттенок.
Если предполагается получить соединение в восстановленной форме (гидроформованной), полученную выше
реакционную массу после окисления выливают в воду, содержащую сернистую кислоту или бисульфит, затем
всю смесь кипятят, фильтруют от зеленовато-синего осадка и промывают водой до нейтральной реакции.
Полученный продукт растворяется в концентрированной серной кислоте, приобретая зеленый цвет.
Вследствие повторного окисления серной кислотой, при выдерживании растворов при обычной температуре,
особенно в разбавленном виде, происходит изменение цвета на фиолетовый. Повторное окисление, в том
числе концентрированных растворов, происходит очень быстро при температуре водяной бани.
При нагревании с едким натрием, щелочью и гидросульфитом это соединение дает красивый
красновато-фиолетовый цвет, из которого хлопок окрашивают в фиолетовый оттенок, который при
воздействии света превращается в насыщенный зеленовато-синий цвет с выраженной светостойкостью и
устойчивостью к стирке.
Пример 2.
Часть продукта конденсации, использованного в Примере 1, растворяют в 400 частях по весу серной кислоты
96%-ной концентрации и обрабатывают при интенсивном перемешивании при температуре 90 6-100 °C
суспензией, состоящей из 6 частей по весу диоксида марганца в 130 частях по весу серной кислоты; при этом
оливково-зеленый цвет меняется на серо-голубой. Конечная точка реакции 95 определяется, когда пробная
порция смеси дает прозрачный пурпурно-красный раствор в 50% серной кислоте.
Обработка реакционной смеси до получения чистого продукта окисления или продукта его полного
восстановления осуществляется, как описано в Примере 1.
ПРИМЕР 3.
К 400 весовым частям продукта конденсации серии 2 1,4-аминооксиантрахинона с формальдегидом (примеры
1 и 3 указанной спецификации) добавляют 400 весовых частей серной кислоты и обрабатывают при
температуре 10-14 °C суспензией мелкодисперсного диоксида марганца в концентрированной серной кислоте
при интенсивном перемешивании. Первоначально раствор имеет коричневый цвет из-за образования
продукта преобразования, описанного в примерах 12, 115 и 13 указанной спецификации. При дальнейшем
добавлении диоксида марганца цвет становится оливково-серым, и окисление завершается, когда пробная
порция смеси дает четкое пурпурно-красное окрашивание в 50% серной кислоте. Обработка реакционной
смеси до чистого продукта окисления или до продукта его восстановления проводится, как описано в Примере
1, и приводит к получению идентичных продуктов. - 1 i 1 244,463 ПРИМЕР 4.
В 400 весовых частях мелкодисперсного соединения, использованного в качестве исходного материала в
Примерах 1 или 3, добавляют 400 весовых частей серной кислоты 60%-ной концентрации и энергично
перемешивают с суспензией диоксида марганца в серной кислоте той же концентрации до образования
прозрачного пурпурно-красного раствора. Дальнейшая проработка может быть проведена, как в Примере 1.
ПРИМЕР 5.
Весовые доли соединения, использованного в качестве исходного материала в Примере 1, нагревают до 1300
°C с 1000 весовыми долями серной кислоты 96%-ной концентрации.
Оливковый оттенок постепенно меняется от прусского синего к фиолетовому, при этом одновременно
происходит образование диоксида серы. Когда дальнейшее изменение цвета прекращается, окисление
считается завершенным. Обработка до получения чистого продукта окисления или соответствующего
продукта восстановления осуществляется, как описано в Примере 1.
ПРИМЕР 6.
Если в Примере 5 исходный материал заменить тем, который использовался в Примере 3, температуру
необходимо повысить до 170-180 °C для проведения окисления, которое в этом случае определяется
фиолетовым окрашиванием смеси.
Окисление может быть облегчено добавлением небольшого количества оксида ртути. Продукт окисления
идентичен продукту из предыдущего примера.
Если в приведенных выше примерах продукты конденсации формальдегида 1,4-аминооксиантрахинона
заменить продуктами конденсации 1,4-диаминоантрахинона или 1,4-аминометоксиантрахинона, то реакции
протекают практически аналогично.
Продукт окисления, образующийся в результате использования продукта конденсации
1,4-диаминоантрахинона, растворяется в 45%-ной концентрированной серной кислоте и приобретает
красивый зеленый цвет.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_244464.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=244464&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB244464A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (Италия): Де. 9, 1924, 244,464 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве):
декабрь. 8, 1925. № 31000/25.
Окончательная версия принята к публикации: 10 июня 1926 года.
Полная спецификация.
Улучшения в работе шлюзов.
Мы, компания DITTA ROmANO UMBERTO & FIRATELLI FERRERO, расположенная по адресу: Via Almese, 1,
Турин, Италия, фирма, осуществляющая деятельность в соответствии с законодательством Италии,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к замкам типа 1, имеющим поворотную защелку и вращающийся засов,
которые обычно применяются в багажниках автомобилей и аналогичных корпусах, особенно приспособленных
для использования на автомобилях.
Замки рассматриваемого типа включают в себя вращающийся засов, снабженный боковыми выступами,
которые в разблокированном положении проходят перед соответствующими пазами в пластине, шарнирно
закрепленной на одной части корпуса и образующей защелку, в то время как в заблокированном положении
засов, повернувшись на определенный угол вокруг своей оси, посредством указанных выступов
предотвращает вращение пластины на своей оси.
Согласно данному изобретению, замок включает в себя защелку, запирающий диск, вращающийся засов,
предназначенный для фиксации защелки на запирающем диске, один или несколько запирающих элементов,
расположенных поперечно и фиксирующих засов на диске, а также средства для отпирания засова от диска.
Изобретение проиллюстрировано на прилагаемом чертеже, на котором на фиг. 1 показан вид замка сбоку, при
этом часть поворотного засова приподнята; на фиг. 2 показан вид сбоку; на фиг. 3 показан вид замка сзади; на
фиг. 4 показан разрез по линии 41; на фиг. 5 показан вид, аналогичный показанному на фиг. 3, при этом часть
приподнята; на фиг. 6 и 7 показаны перспективные виды внутренней части засова, служащей для размещения
и направления запирающих элементов; на фиг. 8 показан перспективный вид запирающих элементов, а на
фиг. 9 показан вид ключа сбоку.
Замок состоит из двух пластин 1 и 2, закрепленных на двух частях А и В.
[По 11-] ствол. На пластине 2 шарнирно закреплена защелка, состоящая из качающейся пластины 3, имеющей
отверстие 4, которое в показанном примере имеет круглую форму и два паза 5, расположенных диаметрально
друг напротив друга. Болт 6 снабжен двумя соответствующими выступами 7, которые в показанном
положении входят в зацепление с краем защелки 3, но когда болт поворачивается на 90°, выступы и пазы 55
совпадают, что позволяет защелке 3 поворачиваться в положение 31, показанное на рисунке 2.
Засов 6 фиксируется с помощью запорных элементов 8 (рис. 8), снабженных 60 выступами 9, зубья которых
10 входят в зацепление с пазами 11 и 12 запорного диска 13, закрепленного на стволе, вместе с опорной
пластиной 14 замка и его крышкой 15 (рис. 4).
Запорные элементы 8 удерживаются в зацеплении пружиной 16, расположенной между их хвостовиками 9 и
нижней частью корпуса 17 (рис. 6), образованного на одной из сторон внутренней детали 18 болта. На
противоположной стороне детали 18 расположены параллельные ребра 70 19, служащие направляющими
для фиксирующих элементов 8, зубья 10 которых выступают через пазы в фиксирующем диске.
Один из выступов 7 имеет отверстие 20 (рис. 4), предназначенное для вставки ключа 21, 76, конец которого
соответствующим образом обрезан, чтобы он мог достать до хвостовиков 9 запорных элементов.
При нажатии ключа до упора, преодолевая действие пружины 16, фиксирующие элементы скользят в своих
корпусах 80, а зубцы 10 входят в круглые пазы 22 (в фиксирующем диске), рис. 3, выходя из пазов 11 и 12, так
что засов может свободно поворачиваться на прямой угол вместе с выступами 7 в положение перед пазами 5
Соседние файлы в папке патенты