Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Органическая и физколлоидная химия. Практикум
.pdf
3. Водный раствор, содержащий 5,18г растворенного
вещества в155,18г раствора, замерзает при температуре
–1,39 °C. Вычислите молекулярную массу растворенного
вещества.
4. При какой температуре будет кристаллизоваться
40 %-й водный раствор этилового спирта С2Н5ОН?
5. В каком отношении должны находиться массы
воды иэтилового спирта, чтобы при их смешении получить раствор, кристаллизующийся при– 20 °C?
6. В радиатор автомобиля налили 9 л воды и прибавили 2л метилового спирта (ρ= 0,8 г/мл). При какой
наименьшей температуре можно после этого оставлять
автомобиль на открытом воздухе, не опасаясь, что вода
врадиаторе замерзнет?
7. Водно-спиртовой раствор, содержащий 15 % спирта, кристаллизуется при –10,26 °C. Найти молекулярную
массу спирта.
8. Температура кипения водного раствора сахарозы
С12Н22О11 равна 101,4 °C. Вычислить моляльную концентрацию имассовую долю сахарозы врастворе. При какой
температуре замерзает этот раствор?
9. При какой температуре будет кристаллизоваться
14,6 %-й водный раствор сахара С12Н22О11?
10. Определите температуру кипения водного раствора глицерина концентрацией 6,45 %.
11. Водный раствор метанола имеет концентрацию
растворенного вещества 4,85 %. При какой температуре
будет кристаллизоваться данный раствор?
12. Водный раствор этилового спирта кристаллизуется при температуре –27 °C. Какова процентная концентрация (помассе) этого раствора?
13. Смешаны вода иэтиловый спирт вмассовом соотношении 2:1. При какой температуре будет кристаллизоваться этот раствор?
91

14. Какой объем метилового спирта (ρ= 0,8 г/мл) нужно добавить к 9л воды, чтобы полученный раствор не
замерзал до –8 °C?
15. Вычислите температуру замерзания раствора нитрата серебра, содержащего 1г соли и50г воды, если кажущаяся степень диссоциации равна 59 %.
16. При растворении гидроксида натрия массой 12г
вводе массой 100г температура кипения повысилась на
2,65 °C. Какая степень диссоциации NaOH соответствует
этим данным?
17. Чему равно при 17 °C осмотическое давление раствора, содержащего CaCl2 массой 11,2 г врастворе объемом 200 мл, если изотонический коэффициент раствора
равен 2,5?
18. Раствор, содержащий 0,834 г сульфата натрия
в1000г воды, замерзает при –0,028 °C. Вычислите кажущуюся степень диссоциации сульфата натрия врастворе.
19. Осмотическое давление раствора, объем которого
3л, при 10 °C равно 1,2 10–5 Па. Какова молярная концентрация этого раствора?
20. Раствор, содержащий 4,2г KОН в500г воды, замерзает при– 0,519 °C. Найти изотонический коэффициент
для этого раствора.
Тема 12. РАСЧЕТ рН РАСТВОРОВ
Расчет рН растворов сильных кислот иоснований
Расчет рН врастворах сильных одноосновных кислот
иоснований проводят по формулам:
рН =– lg Cк,
рН =14 + lg Со,
где Cк, Со – молярная концентрация кислоты или основа-
ния, моль/л.
92

Расчет рН растворов слабых кислот иоснований
Слабые электролиты диссоциируют на ионы частично.
Полнота диссоциации слабого электролита количественно характеризуется степенью диссоциации α– отношение
числа молекул, распавшихся на ионы n, кобщему числу
молекул этого электролита, введенных враствор N:
α =n/N
Зависимость между степенью диссоциации α, концентрацией Сиконстантой диссоциации КД электролита выражается законом разведения Оствальда: КД = C·α 2/ (1-α),
где С– концентрация слабого электролита до диссоциации (моль/л), α– степень диссоциации слабого электролита врастворе.
Для очень слабого электролита α<<1, итогда величиной α взнаменателе можно пренебречь: КД = C·α 2.
Расчет рН в растворах слабых одноосновных кислот
иоснований проводят по формулам:
рН = 1/2 (рКк– lgCк),
рН = 14–1/2 (рКО– lg Cо),
где Cк, Со – молярная концентрация кислоты или основа-
ния, моль/л.
Буферные системы
К буферным системам относятся смеси:
а) слабой кислоты и ее соли, например CH3COOH +
CH3COONa;
б) слабого основания иего соли, например NH4OH +
NH4Cl;
в) кислых солей разной кислотности, например
NaH2PO4 + Na2HPO4;
г) кислой и средней солей, например NaНCO3 +
+Na2CO3;
93

д) сновных солей разной основности, например
00
/,
Al(OH)2Cl + Al(OH)Cl2 ит. д.
Расчет рН вбуферных системах ведут по формулам:
рН = рКк– lg Cк /Сс,
рН = 14– рКо+ lg Cо /Сс,
где Cк, Со, Сс – молярные концентрации кислоты, основания или соли, моль/л.
Решение типовых задач
Пример 1. Вычислить рН, рОН, [Н+], [ОН-] в0,01М HCl.
Решение. Соляная кислота относится ксильным кис-
лотам, поэтому можно принять концентрацию ионов водорода равной концентрации кислоты [Н+] =0,01моль/л.
Значение рН вычисляют по рН= -lg 0,01 =2. Концентрацию
гидроксид-ионов можно найти, зная величину ионного
произведения воды:
[ОН-] =10
–14
/ [Н+] = 10
Значение рOH = -lg 10
–14
/0.01 = 10
–12
=12.
–12
Кроме того, величину рОН можно найти из известного
равенства рН + рОН = 14.
Пример 2. Определить концентрацию H+, рН враство-
ре уксусной кислоты CH3COOH c C = 0,1 моль/л; Kд =2·10–5.
Решение. По закону разбавления Освальда КД = C*α 2,
α =
Кд /С.
α =
[Н+] = С*α = 0,1 * 1,4∙ 10
рН =– lg 1,4∙ 10
21
5⋅−
1
= 1,4∙ 10–2 моль/л.
–3
= 2,85.
–2
= 1,4∙10
–3
моль/л.
Пример 3. Вычислить рН 0,03 М раствора NH4OH после
смешивания его сводой всоотношении 1:2.
Решение. После смешивания 0,03М раствора аммиака сводой его концентрация уменьшится в3 раза. Подставляя вформулу рН = 14–1/2 (рКО– lg CО) значение рК
94

(NH4OH) = 4,76 иконцентрацию раствора после разбавления, получим:
рН = 14–1/2 (4,76- lg 0,01) = 10,62
Пример 4. Сколько граммов NH4Cl надо растворить
в200 мл 0,1М NH4OH, чтобы получить раствор срН 9,24?
Решение. При растворении NH4Cl врастворе NH4OH
образуется буферная система. Расчет ведут по формуле рН = 14 – рКо+ lg Cо /Сс. Подставляя численные
значения рН, рКо, вычисляют концентрацию соли: Сс
=0,1моль/л. Рассчитывают массу соли: m = C×М×V/1000=
0,1*53,5*200/1000=1,0700 г.
Лабораторная работа № 4.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ рН СИЛЬНОГО
ИСЛАБОГО ЭЛЕКТРОЛИТА. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ
РАЗБАВЛЕНИЯ НА СТЕПЕНЬ ДИССОЦИАЦИИ
ИpH РАСТВОРА СЛАБОЙ КИСЛОТЫ
Цель работы: опытным путем определить концентрацию растворов соляной иуксусной кислот ирассчитать степень диссоциации уксусной кислоты.
Реактивы: растворы соляной иуксусной кислот; 0,1
М раствор гидроксида натрия; раствор фенолфталеина.
Приборы иматериалы: бюретки, колбы для титрования.
1. Определяют концентрации растворов НСl иСН3СООН титрованием их 0,1 н. раствором NаОН. Для расчетов
берут среднее значение объема раствора щелочи из трех
определений. Расчет молярной концентрации эквивалентов проводят по закону эквивалентов для реагирующих
веществ:
С
эк1
·V1 = С
95
эк2
·V
2

2. Определяют степень диссоциации уксусной кислоты (позакону разведения Освальда) иконцентрацию ионов водорода уксусной исоляной кислот. Кд(СН3СООН)=
= 1,7·10–5.
3. Рассчитывают рН каждого из растворов.
4. Раствор уксусной кислоты смешивают сводой всоотношении 1:1 иопределяют концентрацию образовавшегося раствора титрованием NаОН, проведя три параллельных измерения.
5. Определяют степень диссоциации, концентрацию
ионов водорода ирН раствора уксусной кислоты.
6. Результаты оформляют ввиде табл 5.
Таблица 5
Определение рН растворов
Результаты титрования
C
V
V
1
1 2 3 4 5 6 7
V
2
V
3
(NaOH)
ср.
кис-ты
[Н+]
α
рН
8
7. Делают вывод озависимости степени диссоциации
ирН раствора уксусной кислоты от концентрации (или
разбавления) раствора.
! Задачи для самостоятельной работы
1. Раствор соляной кислоты объемом 1,8 мл (плотность 1,18 г/см 3) смассовой долей вещества 36 % разбавили водой до 1 л. Найдите pH полученного раствора.
2. Рассчитайте pH 0,1 молярного раствора гидроксида натрия.
3. Чему равны pH иpOH 0,01 M раствора соляной кислоты?
4. Вычислите pH 1 %-го раствора муравьиной кислоты (HCOOH), cчитая, что плотность раствора равна 1 г/см 3.
Константа диссоциации составляет 2,1 ∙ 10–4.
96

5. Найдите степень диссоциации сероводородной
кислоты в0,1 М растворе, если Kд=1,1 ∙ 10–7.
6. Определите рН 0,01 М раствора гидроксида аммо-
ния, если Кд = 1,77 ∙ 10–5.
7. Определите рН 0,15 М раствора азотистой кислоты HNO2, константа диссоциации которой составляет
5,1∙ 10–4.
8. Вычислите концентрацию ионов водорода и рН
в0,001 М растворе синильной кислоты НСN (Кд= 7,2·10
–10
).
9. Вычислите молярную концентрацию (СМ) истепень диссоциации (α) раствора уксусной кислоты, концен-
трация ионов водорода вкотором равна 1,35·10
–4
моль/л,
Кд = 1,8·10–5.
10. Слабая одноосновная кислота диссоциирует на
2 % в0,1 М растворе. Определите степень ее диссоциации
в0,001 М растворе.
11. Вычислите рН раствора КОН, молярная концентрация которого равна 4,2·10
12. Вычислите С
считая его диссоциацию полной, если известно, что в1л
ирН раствора гидроксида калия,
М
раствора содержится 0,28г КОН.
13. Одинакова ли концентрация ионов Н
–3
моль/л.
+
врастворах
НСl иСН3СООН, если их молярная концентрация одинакова иравна 0,1 моль/л, Кд (СН3СООН) = 1,8·10–5?
14. Вычислите степень диссоциации NH4OH в0,02 М
и0,5 М растворах, если Кд (NH4OH) = 1,8·10–5. Как влияет
концентрация раствора на степень диссоциации гидроксида аммония?
15. Чему равна молярная концентрация растворов
HNO
иNaOH, если для первого раствора рН = 2, адля
3
второго рН = 12?
16. Рассчитайте pH буферного раствора, содержащего 0,200 M муравьиной кислоты (Kд= 2,1·10–4) и0,150 M
формиата натрия.
97

17. Рассчитайте pH буферного раствора, содержащего
0,0100 M бензойной кислоты (C6H5COOH, Kд =6,6·10–5)
и0,0100 M бензоата натрия.
18. Сколько граммов хлорида аммония следует прибавить к1л 0,1 молярного раствора гидроксида аммония
(Кд=1,8·10–5) для получения раствора срН = 8,7?
19. Вычислите рН буферного раствора, полученного
путем смешения 50 мл 0,5 М раствора гидроксида аммония (Кд=1,8·10–5) и200 мл 0,1 М раствора хлорида
аммония.
20. Вычислите соотношения концентраций CH3COONa
иCH3COOH (Кд(СН3СООН) = 1,8·10–5) вбуферном растворе, рН которого равен 5,8.
21. Определите рН буферной смеси, состоящей из 4мл
0,1 М CH3COOH и6 мл 0,2 н CH3COONa, Кд (СН3СООН) =
1,8·10–5.
Тема 13. ХИМИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА
Гальваническими элементами называют устройства,
вкоторых энергия окислительно-восстановительных реакций преобразуется непосредственно вэлектрическую.
Они состоят из двух электродов, погруженных врастворы электролитов. На каждом электроде возникает
электрический потенциал. Если теперь между этими
растворами образовать мостиковый контакт через насыщенный раствор, например, хлористого калия, то это
обеспечит возможность электрической проводимости
между растворами при отсутствии их взаимодиффузии.
Если электроды соединить, например, медной проволокой, то на одном из них пойдет реакция окисления, ана
другом — реакция восстановления. Возникающая при
этом разность потенциалов между электродами называется электродвижущей силой (ЭДС) элемента.
98

Электродный потенциал металла (E) зависит от концентрации его ионов врастворе. Эта зависимость выражается уравнением Нернста:
EE
=+
lg
C
0 059,
o
n
ЭДС гальванического элемента равна разности электродных потенциалов
E = φ
– φА,
К
где E– электродвижущая сила гальванического элемента, В;
φ– электродный потенциал катода ианода, В.
Методика рассмотрения работы гальванических элементов:
1. Составляют схему гальванического элемента:
– Me1 / Me
n+
1
// Me
2. По уравнению Нернста находят потенциалы элек-
тродов.
3. Указывают движение электронов во внешней цепи:
от электрода сменьшим потенциалом кэлектроду сболее
высоким потенциалом.
4. Записывают уравнения электродных процессов,
определяют характер этих процессов.
5. Составляют суммарное уравнение окислительновосстановительной реакции, протекающей вгальваническом элементе.
6. Рассчитывают величину ЭДС гальванического элемента как разность потенциалов положительного иотрицательного электродов.
m+
/ Me2 +
2
Решение типовых задач
Пример 1. Составляют схему гальванического элемента, вкотором электродами являются магниевая ицинковая пластинки, опущенные врастворы их ионов сконцен-
99

трацией 1 моль/л. Какой металл является анодом, какой
,B
катодом? Записывают уравнение окислительно-восстановительной реакции, протекающей вэтом гальваническом элементе, ивычисляют его ЭДС.
Решение. Магний имеет меньший потенциал (–2,37В)
иявляется анодом, на котором протекает окислительный
процесс: Mg 0–2e = Mg 2+.
Цинк, потенциал которого –0,763В,– катод, т. е. электрод, на котором протекает восстановительный процесс:
Zn 2++2е = Zn 0.
Уравнение окислительно-восстановительной реакции, характеризующее работу данного гальванического
элемента, можно получить, сложив электронные уравнения анодного икатодного процессов:
Mg + Zn 2+ = Mg 2+ + Zn
Схема данного гальванического элемента:
(–) Mg |Mg 2+| |Zn 2+| Zn (+)
Вертикальная линейка обозначает поверхность раздела между металлом ираствором, адве линейки– границу
раздела двух жидких фаз.
Для определения ЭДС гальванического элемента из
потенциала катода следует вычесть потенциал анода. Так
как концентрация ионов врастворе равна 1 моль/л, то
ЭДС элемента равна разности стандартных потенциалов
двух его электродов:
ЭДС =
EE
2+ 2+
Zn Zn Mg Mg
0
−=−−−=
,(,)
0 763 2731607
Пример 2. Вычислить электродный потенциал электрода при 25 °C Ni | NiSO4, если С(Ni 2+) = 0,01 моль/л, аφ 0
(Ni 2+|Ni) = –0,25В.
Решение.
Электродный потенциал рассчитывают по уравнению
Нернста E
E
Men+/ Me
= –0,25 + (0,059/2) *lg (10–2) =– 0,309В
Ni2+/ Ni
= E
0
Men+/Me
+ (0,059/n) *lg (с
100
Me
).
n+
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
