Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Органическая и физколлоидная химия. Практикум

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
☆
3. Водный раствор, содержащий 5,18г растворенного вещества в155,18г раствора, замерзает при температуре –1,39 °C. Вычислите молекулярную массу растворенного вещества.
4. При какой температуре будет кристаллизоваться 40 %-й водный раствор этилового спирта С2Н5ОН?
5. В каком отношении должны находиться массы воды иэтилового спирта, чтобы при их смешении полу­чить раствор, кристаллизующийся при– 20 °C?
6. В радиатор автомобиля налили 9 л воды и при­бавили 2л метилового спирта (ρ= 0,8 г/мл). При какой наименьшей температуре можно после этого оставлять автомобиль на открытом воздухе, не опасаясь, что вода врадиаторе замерзнет?
7. Водно-спиртовой раствор, содержащий 15 % спир­та, кристаллизуется при –10,26 °C. Найти молекулярную массу спирта.
8. Температура кипения водного раствора сахарозы С12Н22О11 равна 101,4 °C. Вычислить моляльную концен­трацию имассовую долю сахарозы врастворе. При какой температуре замерзает этот раствор?
9. При какой температуре будет кристаллизоваться 14,6 %-й водный раствор сахара С12Н22О11?
10. Определите температуру кипения водного раство­ра глицерина концентрацией 6,45 %.
11. Водный раствор метанола имеет концентрацию растворенного вещества 4,85 %. При какой температуре будет кристаллизоваться данный раствор?
12. Водный раствор этилового спирта кристаллизует­ся при температуре –27 °C. Какова процентная концен­трация (помассе) этого раствора?
13. Смешаны вода иэтиловый спирт вмассовом соот­ношении 2:1. При какой температуре будет кристаллизо­ваться этот раствор?
91
14. Какой объем метилового спирта (ρ= 0,8 г/мл) нуж­но добавить к 9л воды, чтобы полученный раствор не замерзал до –8 °C?
15. Вычислите температуру замерзания раствора ни­трата серебра, содержащего 1г соли и50г воды, если ка­жущаяся степень диссоциации равна 59 %.
16. При растворении гидроксида натрия массой 12г вводе массой 100г температура кипения повысилась на 2,65 °C. Какая степень диссоциации NaOH соответствует этим данным?
17. Чему равно при 17 °C осмотическое давление рас­твора, содержащего CaCl2 массой 11,2 г врастворе объ­емом 200 мл, если изотонический коэффициент раствора равен 2,5?
18. Раствор, содержащий 0,834 г сульфата натрия в1000г воды, замерзает при –0,028 °C. Вычислите кажу­щуюся степень диссоциации сульфата натрия врастворе.
19. Осмотическое давление раствора, объем которого 3л, при 10 °C равно 1,2 10–5 Па. Какова молярная концен­трация этого раствора?
20. Раствор, содержащий 4,2г KОН в500г воды, замер­зает при– 0,519 °C. Найти изотонический коэффициент для этого раствора.
Тема 12. РАСЧЕТ рН РАСТВОРОВ
Расчет рН растворов сильных кислот иоснований
Расчет рН врастворах сильных одноосновных кислот
иоснований проводят по формулам:
рН =– lg Cк,
рН =14 + lg Со,
где Cк, Со – молярная концентрация кислоты или основа-
ния, моль/л.
92
Расчет рН растворов слабых кислот иоснований
Слабые электролиты диссоциируют на ионы частично. Полнота диссоциации слабого электролита количествен­но характеризуется степенью диссоциации α– отношение числа молекул, распавшихся на ионы n, кобщему числу молекул этого электролита, введенных враствор N:
α =n/N
Зависимость между степенью диссоциации α, концен­трацией Сиконстантой диссоциации КД электролита вы­ражается законом разведения Оствальда: КД = C·α 2/ (1-α), где С– концентрация слабого электролита до диссоциа­ции (моль/л), α– степень диссоциации слабого электро­лита врастворе.
Для очень слабого электролита α<<1, итогда величи­ной α взнаменателе можно пренебречь: КД = C·α 2.
Расчет рН в растворах слабых одноосновных кислот иоснований проводят по формулам:
рН = 1/2 (рКк– lgCк),
рН = 14–1/2 (рКО– lg Cо),
где Cк, Со – молярная концентрация кислоты или основа-
ния, моль/л.
Буферные системы
К буферным системам относятся смеси:
а) слабой кислоты и ее соли, например CH3COOH + CH3COONa;
б) слабого основания иего соли, например NH4OH + NH4Cl;
в) кислых солей разной кислотности, например NaH2PO4 + Na2HPO4;
г) кислой и средней солей, например NaНCO3 + +Na2CO3;
93
д) сновных солей разной основности, например
00
/,
Al(OH)2Cl + Al(OH)Cl2 ит. д.
Расчет рН вбуферных системах ведут по формулам:
рН = рКк– lg Cк /Сс,
рН = 14– рКо+ lg Cо /Сс,
где Cк, Со, Сс – молярные концентрации кислоты, основа­ния или соли, моль/л.
Решение типовых задач
Пример 1. Вычислить рН, рОН, [Н+], [ОН-] в0,01М HCl.
Решение. Соляная кислота относится ксильным кис-
лотам, поэтому можно принять концентрацию ионов во­дорода равной концентрации кислоты [Н+] =0,01моль/л. Значение рН вычисляют по рН= -lg 0,01 =2. Концентрацию гидроксид-ионов можно найти, зная величину ионного произведения воды:
[ОН-] =10
–14
/ [Н+] = 10
Значение рOH = -lg 10
–14
/0.01 = 10
–12
=12.
–12
Кроме того, величину рОН можно найти из известного
равенства рН + рОН = 14.
Пример 2. Определить концентрацию H+, рН враство-
ре уксусной кислоты CH3COOH c C = 0,1 моль/л; Kд =2·10–5.
Решение. По закону разбавления Освальда КД = C*α 2,
α =
Кд /С.
α =
[Н+] = С*α = 0,1 * 1,4∙ 10 рН =– lg 1,4∙ 10
21
5⋅−
1
= 1,4∙ 10–2 моль/л.
–3
= 2,85.
–2
= 1,4∙10
–3
моль/л.
Пример 3. Вычислить рН 0,03 М раствора NH4OH после
смешивания его сводой всоотношении 1:2.
Решение. После смешивания 0,03М раствора аммиа­ка сводой его концентрация уменьшится в3 раза. Под­ставляя вформулу рН = 14–1/2 (рКО– lg CО) значение рК
94
(NH4OH) = 4,76 иконцентрацию раствора после разбав­ления, получим:
рН = 14–1/2 (4,76- lg 0,01) = 10,62
Пример 4. Сколько граммов NH4Cl надо растворить
в200 мл 0,1М NH4OH, чтобы получить раствор срН 9,24?
Решение. При растворении NH4Cl врастворе NH4OH образуется буферная система. Расчет ведут по фор­муле рН = 14 – рКо+ lg Cо /Сс. Подставляя численные значения рН, рКо, вычисляют концентрацию соли: Сс =0,1моль/л. Рассчитывают массу соли: m = C×М×V/1000= 0,1*53,5*200/1000=1,0700 г.
Лабораторная работа № 4.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ рН СИЛЬНОГО
ИСЛАБОГО ЭЛЕКТРОЛИТА. ИЗУЧЕНИЕ ВЛИЯНИЯ
РАЗБАВЛЕНИЯ НА СТЕПЕНЬ ДИССОЦИАЦИИ
ИpH РАСТВОРА СЛАБОЙ КИСЛОТЫ
Цель работы: опытным путем определить концен­трацию растворов соляной иуксусной кислот ирассчи­тать степень диссоциации уксусной кислоты.
Реактивы: растворы соляной иуксусной кислот; 0,1 М раствор гидроксида натрия; раствор фенолфталеина.
Приборы иматериалы: бюретки, колбы для титро­вания.
1. Определяют концентрации растворов НСl иСН3СО­ОН титрованием их 0,1 н. раствором NаОН. Для расчетов берут среднее значение объема раствора щелочи из трех определений. Расчет молярной концентрации эквивален­тов проводят по закону эквивалентов для реагирующих веществ:
С
эк1
·V1 = С
95
эк2
·V
2
2. Определяют степень диссоциации уксусной кисло­ты (позакону разведения Освальда) иконцентрацию ио­нов водорода уксусной исоляной кислот. Кд(СН3СООН)= = 1,7·10–5.
3. Рассчитывают рН каждого из растворов.
4. Раствор уксусной кислоты смешивают сводой всо­отношении 1:1 иопределяют концентрацию образовав­шегося раствора титрованием NаОН, проведя три парал­лельных измерения.
5. Определяют степень диссоциации, концентрацию ионов водорода ирН раствора уксусной кислоты.
6. Результаты оформляют ввиде табл 5.
Таблица 5
Определение рН растворов
Результаты титрования
C
V
V
1
1 2 3 4 5 6 7
V
2
V
3
(NaOH)
ср.
кис-ты
[Н+]
α
рН
8
7. Делают вывод озависимости степени диссоциации ирН раствора уксусной кислоты от концентрации (или разбавления) раствора.
! Задачи для самостоятельной работы
1. Раствор соляной кислоты объемом 1,8 мл (плот­ность 1,18 г/см 3) смассовой долей вещества 36 % разба­вили водой до 1 л. Найдите pH полученного раствора.
2. Рассчитайте pH 0,1 молярного раствора гидрокси­да натрия.
3. Чему равны pH иpOH 0,01 M раствора соляной кис­лоты?
4. Вычислите pH 1 %-го раствора муравьиной кисло­ты (HCOOH), cчитая, что плотность раствора равна 1 г/см 3. Константа диссоциации составляет 2,1 ∙ 10–4.
96
5. Найдите степень диссоциации сероводородной
кислоты в0,1 М растворе, если Kд=1,1 ∙ 10–7.
6. Определите рН 0,01 М раствора гидроксида аммо-
ния, если Кд = 1,77 ∙ 10–5.
7. Определите рН 0,15 М раствора азотистой кис­лоты HNO2, константа диссоциации которой составляет 5,1∙ 10–4.
8. Вычислите концентрацию ионов водорода и рН в0,001 М растворе синильной кислоты НСN (Кд= 7,2·10
–10
).
9. Вычислите молярную концентрацию (СМ) исте­пень диссоциации (α) раствора уксусной кислоты, концен- трация ионов водорода вкотором равна 1,35·10
–4
моль/л,
Кд = 1,8·10–5.
10. Слабая одноосновная кислота диссоциирует на 2 % в0,1 М растворе. Определите степень ее диссоциации в0,001 М растворе.
11. Вычислите рН раствора КОН, молярная концен­трация которого равна 4,2·10
12. Вычислите С считая его диссоциацию полной, если известно, что в1л
ирН раствора гидроксида калия,
М
раствора содержится 0,28г КОН.
13. Одинакова ли концентрация ионов Н
–3
моль/л.
+
врастворах НСl иСН3СООН, если их молярная концентрация одина­кова иравна 0,1 моль/л, Кд (СН3СООН) = 1,8·10–5?
14. Вычислите степень диссоциации NH4OH в0,02 М и0,5 М растворах, если Кд (NH4OH) = 1,8·10–5. Как влияет концентрация раствора на степень диссоциации гидрок­сида аммония?
15. Чему равна молярная концентрация растворов HNO
иNaOH, если для первого раствора рН = 2, адля
3
второго рН = 12?
16. Рассчитайте pH буферного раствора, содержаще­го 0,200 M муравьиной кислоты (Kд= 2,1·10–4) и0,150 M формиата натрия.
97
17. Рассчитайте pH буферного раствора, содержащего 0,0100 M бензойной кислоты (C6H5COOH, Kд =6,6·10–5) и0,0100 M бензоата натрия.
18. Сколько граммов хлорида аммония следует при­бавить к1л 0,1 молярного раствора гидроксида аммония (Кд=1,8·10–5) для получения раствора срН = 8,7?
19. Вычислите рН буферного раствора, полученного путем смешения 50 мл 0,5 М раствора гидроксида ам­мония (Кд=1,8·10–5) и200 мл 0,1 М раствора хлорида аммония.
20. Вычислите соотношения концентраций CH3COONa иCH3COOH (Кд(СН3СООН) = 1,8·10–5) вбуферном раство­ре, рН которого равен 5,8.
21. Определите рН буферной смеси, состоящей из 4мл 0,1 М CH3COOH и6 мл 0,2 н CH3COONa, Кд (СН3СООН) = 1,8·10–5.
Тема 13. ХИМИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА
Гальваническими элементами называют устройства, вкоторых энергия окислительно-восстановительных ре­акций преобразуется непосредственно вэлектрическую.
Они состоят из двух электродов, погруженных врас­творы электролитов. На каждом электроде возникает электрический потенциал. Если теперь между этими растворами образовать мостиковый контакт через на­сыщенный раствор, например, хлористого калия, то это обеспечит возможность электрической проводимости между растворами при отсутствии их взаимодиффузии. Если электроды соединить, например, медной проволо­кой, то на одном из них пойдет реакция окисления, ана другом — реакция восстановления. Возникающая при этом разность потенциалов между электродами называ­ется электродвижущей силой (ЭДС) элемента.
98
Электродный потенциал металла (E) зависит от кон­центрации его ионов врастворе. Эта зависимость выра­жается уравнением Нернста:
EE
=+
lg
C
0 059,
o
n
ЭДС гальванического элемента равна разности элек­тродных потенциалов
E = φ
– φА,
К
где E– электродвижущая сила гальванического элемента, В;
φ– электродный потенциал катода ианода, В.
Методика рассмотрения работы гальванических эле­ментов:
1. Составляют схему гальванического элемента:
– Me1 / Me
n+
1
// Me
2. По уравнению Нернста находят потенциалы элек-
тродов.
3. Указывают движение электронов во внешней цепи: от электрода сменьшим потенциалом кэлектроду сболее высоким потенциалом.
4. Записывают уравнения электродных процессов, определяют характер этих процессов.
5. Составляют суммарное уравнение окислительно­восстановительной реакции, протекающей вгальвани­ческом элементе.
6. Рассчитывают величину ЭДС гальванического эле­мента как разность потенциалов положительного иот­рицательного электродов.
m+
/ Me2 +
2
Решение типовых задач
Пример 1. Составляют схему гальванического элемен­та, вкотором электродами являются магниевая ицинко­вая пластинки, опущенные врастворы их ионов сконцен-
99
трацией 1 моль/л. Какой металл является анодом, какой
,B
катодом? Записывают уравнение окислительно-восста­новительной реакции, протекающей вэтом гальваниче­ском элементе, ивычисляют его ЭДС.
Решение. Магний имеет меньший потенциал (–2,37В) иявляется анодом, на котором протекает окислительный процесс: Mg 0–2e = Mg 2+.
Цинк, потенциал которого –0,763В,– катод, т. е. элек­трод, на котором протекает восстановительный процесс: Zn 2++2е = Zn 0.
Уравнение окислительно-восстановительной реак­ции, характеризующее работу данного гальванического элемента, можно получить, сложив электронные уравне­ния анодного икатодного процессов:
Mg + Zn 2+ = Mg 2+ + Zn
Схема данного гальванического элемента:
(–) Mg |Mg 2+| |Zn 2+| Zn (+)
Вертикальная линейка обозначает поверхность разде­ла между металлом ираствором, адве линейки– границу раздела двух жидких фаз.
Для определения ЭДС гальванического элемента из потенциала катода следует вычесть потенциал анода. Так как концентрация ионов врастворе равна 1 моль/л, то ЭДС элемента равна разности стандартных потенциалов двух его электродов:
ЭДС =
EE
2+ 2+
Zn Zn Mg Mg
0
−=−−−=
,(,)
0 763 2731607
Пример 2. Вычислить электродный потенциал элек­трода при 25 °C Ni | NiSO4, если С(Ni 2+) = 0,01 моль/л, аφ 0 (Ni 2+|Ni) = –0,25В.
Решение.
Электродный потенциал рассчитывают по уравнению Нернста E
E
Men+/ Me
= –0,25 + (0,059/2) *lg (10–2) =– 0,309В
Ni2+/ Ni
= E
0
Men+/Me
+ (0,059/n) *lg (с
100
Me
).
n+
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]