Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Алкилирование изопарафинов олефинами. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
ный и некоррозивный катализатор на цеолитной основе в виде суспен­зии в изобутане вводится в верхнюю секцию реакционной колонны. Тепло реакции отбирается при испарении изобутана. Изобутан кипит в нижней секции колонны. Поднимающиеся пары изобутана в смеси с образуемым алкилатом обеспечивают высокий турбулентный режим в аппарате, интенсивное перемешивание и контакт катализатора с реаген­тами. Поднимаясь до верха колонны, пары изобутана охлаждаются в конденсаторе, сжижаются и подаются в виде флегмы. Температура в аппарате около 75°С. Нижний продут реакционной колонны далее по­ступает в сепарационную колонну с тарелками специальной конструк­ции для переработки суспензии. Из нижней секции колонны выделяется суспензия катализатора в высококипящих компонентах, из верхней секции – непрореагировавший изобутан и целевой продукт – алкилат. Изобутан далее смешивается с катализатором и возвращается в реакци­онную колонну. Катализатор регенерируется периодически при повы- шенных температурах в присутствии водорода, который одновременно устраняет накопление ненасыщенных углеводородов, на поверхности катализатора. Ввиду отсутствия необходимости в серной кислотe или фтористом водороде, технология является безопасной, более экологич­ной, не создает проблем коррозии оборудования.
7. University of Petroleum (КНР). Процесс: Ionikylation (рисунок
1.12).
Виды сырья: изобутан; фракция С4 (бутилены, главным обра­зом бутилен-2).
Конечные продукты: бензин-алкилат; нормальный бутан; уг­леводородный газ.
Алкилирование изобутана легкими олефинами происходит в реакторе – статическом смесителе с гомогенным катализаторным комплексом на базе ионной жидкости и хлоридов металлов.
Реакция алкилирования в данном процессе проводится в при­сутствии комплексного соединения ионной жидкости (специальной соли с низкой температурой плавления) с гомогенным катализатором из хлоридов. Комплексное соединение синтезируется путем растворе­ния в ионной жидкости хлористого алюминия и хлористой меди. В итоге в ионной жидкости возникают несколько видов активных ионов с 2–3-мя металлическими центрами, например, в виде комплексов АlС14СuСl. Эти кислые гомогенные катализаторные комплексы уско­ряют реакции алкилирования, а после реакции в составе ионной
41
Охл
.
Емкос ть изобу­тана
Избыток изобутана
+ бензина
Статический смеситель­ректор
Статичес­кий сме­ситель
Сырьевая смесь
Рецикл изобу­тана
Осади­тель
Емкость катализа­тора и ионной жидкости
Бензин-алкилат
Пар
Н- бутан
Ректифи­кационная колонна
Углеводород­ный газ
Рис. 1.12. Упрощенная схема процесса Ionikylation
жидкости легко отделяются от продуктового бензина-алкилата и воз­вращаются снова в цикл.
Для повышения выхода триметилпентана (изооктана) кислот­ность катализаторного комплекса может быть повышена добавлением небольшого количества НCl.
Сырьевая смесь фракции С
(гл. образом, бутиленов) с изобу-
4
таном соединяется с рецикловым изобутаном и смесью изобутана с бензином-алкитатом, и поступает в 1-й статический смеситель. За этим смесителем в сырьевую смесь впрыскивается рецикловый поток комплексного соединения ионной жидкости с катализатором в про­порции (ионная жидкость с катализатором) : (сырье) – 1,2:1. Далее сырьевая смесь направляется во второй статический смеситель, игра­ющий роль реактора алкилирования. Реакция протекает при темпера-
42
туре около 15°С и 4 кгс/см2 абс. при времени нахождения смеси в ре­акторе около 10 мин. Продукты реакции поступают в гравитационный осадитель, где более тяжелая ионная жидкость с катализатором легко отделяется от бензина и отводится из нижней секции в рецикл. Часть смеси избыточного изобутана и бензина-алкилата подается на вход первого статического смесителя с целью регулирования отношения изобутана к олефинам, а основная часть – в ректификационную ко­лонну для фракционирования.
Избыточный изобутан из верхней части колонны охлаждается и направляется на вход 1-го смесителя для поддержания низкой тем­пературы смеси и высокого отношения изобутана к олефинам (около 500:1). Из средней части колонны отводится нормальный бутан, из нижней – высокооктановый бензин-алкилат.
В пилотной установке достигнута степень конверсии 99 %, причем 30 % бензина – изооктан; октановое число 100 ед., содержа­ние ароматики менее 0,3 % (об.), олефины отсутствуют.
По сравнению с другими технологиями, данный процесс более безопасен и экологичен, используемая ионная жидкость неагрессивна, все оборудование изготавливается из углеродистой стали. Хотя и ионная жидкость дороже серной кислоты, в целом процесс экономи­чески более эффективен.
8. Фирма: UOP (США). Процесс: InAlk (рисунок 1.13).
Виды сырья: изобутан; легкие олефины, газы каталитического крекинга, богатые легкими олефинами.
Конечные продукты: высокооктановый бензин-алкилат без ароматики, олефинов и серы, с низким давлением паров.
Функционируют около 10 установок, причем большинство на базе модификации старых производств МТБЭ.
В процессе осуществляется непрямое алкилирование на твер­дых катализаторах через реакции полимеризации и насыщения оле­финов.
Сырье – смесь легких олефинов, включая изобутилен, – подо­гревается и поступает в реактор полимеризации, где изобутилен реа­гирует с другими олефинами, образуя комбинированные молекулы. В колонне стабилизации – дебутанизаторе продукты реакции освобож­даются от бутана. Далее реакционная смесь, богатая изооктаном, по­сле подогрева смешивается с водородом и направляется в реактор насыщения.
43
Хвосто-
вые газы
Отпарная колонна
Алкилат
Сепа­ратор
Реактор насыщения
Рафинат (бутан и т.п.)
Свежий водород
Стабилизатор
Реактор поли­мери­зации
Сырье
Рис. 1.13. Упрощенная схема процесса InAlk
Остаточный водород отделяется от продуктов реакции в сепа­раторе при сбросе давления и компрессором возвращается на вход ре­актора насыщения. Растворенные в продукте легкие углеводородные хвостовые газы извлекаются в отпарной колонне.
В данном процессе не требуется изобутана, как в процессах прямого алкилирования. На данный процесс могут быть легко пере­ориентированы действующие установки производства МТБЭ.
Во второй и третьей главе пособия приводятся примеры расче­та промышленных реакторов алкилирования.
44
Показатели
Компоненты
Сум-
ма
С3Н
6
С3Н
8
С4Н
6
i-С
4Н10
n-С
4Н10
С5Н
12
Молекуляр-
ная масса
42
44
56
58
58
72
-
Количество,
кг/ч
90
240
4195
5515
4765
195
15000
Количество,
% мас.
0,6
1,6
28
36,8
31,8
1,2
100
ГЛАВА 2
РАСЧЕТ ГОРИЗОНТАЛЬНОГО РЕАКТОРА
СЕРНО-КИСЛОТНОГО АЛКИЛИРОВАНИЯ
Рассчитать горизонтальный реактор каскадного типа для алки­лирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией в присутствии сер­ной кислоты.
Производительность реактора 15 000 кг/ч сырья, состав кото­рого приводится в таблице 2.1.
Таблица 2.1 – Состав сырья
Исходными данными для расчета являются производитель­ность реактора по исходному сырью, состав сырья, а также принимае­мые на основе промышленных или лабораторных данных температура реакции, мольное отношение изопарафин/олефин, объемное отно­шение катализатор/углеводороды в реакционной системе, число сек­ций в реакторе и снижение концентрации катализатора в каждой сек­ции.
Задачей расчета реактора является определение выходов алки­лата и тепловых нагрузок каждой секции, давления в системе, раз­меров реактора и мешалки, мощности электродвигателя.
реактор.
2.1. Последовательность расчета реактора
1. Определяют часовое количество изобутана, подаваемое в
45
2. Определяют состав сырья, подаваемого в реактор, с учетом
избыточного изобутана.
3. При расчете секций реактора принимают следующие допу-
щения:
а) пропилен, пропан, н-бутан, пентан в реакцию не вступают;
б) все бутены вступает в реакцию алкилирования, образуя со­ответствующее количество алкилата.
4. Расчет первой секции.
а) Принимают температуру реакции, одинаковую для всех секций.
б) Определяют количество углеводородного сырья, подаваемо- го в каждую из секций, в том числе и в первую.
Исходное сырье в каждую секцию подается в равных количе­ствах.
В первую секцию поступает весь циркулирующий изобутан и вся масса серной кислоты (рисунок 2.1).
Рис. 2.1. Горизонтальный реактор
алкилирования: 1 – смеситель; 2 – насос; 3 – конденсатор;
4 – отстойник кислоты; 5 – аккумулятор алкилата
46
По плотности компонентов загрузки при принятой температу­ре реакции находят часовой объем каждого из них и суммарный объ­ем.
Принимают в рекомендуемых пределах объемное отношение катализатор/углеводороды и определяют часовой объем кислоты и ее массу.
Состав загрузки первой секции дается в таблице 2.2.
в) Рассчитывают количество образовавшегося в первой секции алкилата и количество изобутана, не вошедшего в реакцию.
г) Определяют углеводородный состав потока, покидающего первую секцию и приводят его в таблице.
д) Определяют тепловую нагрузку первой секции.
Для этого по экспериментальным данным принимают теплоту реакции, а также, полагая, что тепло реакции алкилирования со­ставляет примерно 80 % от тепловой нагрузки секции, рассчитывают последнюю.
е) Определяют давление в секции и принимают его одинако­вым для всего реактора. Давление находят по уравнению изотермы жидкой фазы, записанному для системы, находящейся в первой сек­ции. При этом серную кислоту следует считать практически нелету­чим компонентом.
ж) Рассчитывают количество углеводородов, испаряющихся в секции за счет тепла реакции алкилирования. Наряду с известными методами расчета однократного испарения с целью некоторого упро­щения можно принять, что весь теплосъем в секции будет происхо­дить за счет полного испарения пропан-пропиленовой фракции и ча­стичного испарения изобутана. Из уравнения теплового баланса про­цесса однократного испарения определяют количество испаряющего­ся изобутана.
з) На основе промышленных данных принимают величину объемной скорости питания секции олефинами и, зная часовой объем последних, находят объем кислоты в секции. Затем определяют объем углеводородов в секции и суммарный объем смеси.
и) По объему смеси кислоты и углеводородов в секции и часо­вому объему всей ее загрузки определяют продолжительность кон­такта в первой секции.
к) Задаваясь коэффициентом заполнения, находят полный объ­ем первой секции. Принимают длину секции и рассчитывают диаметр
47
реактора. Если он получается нестандартным, берут ближайшее большее стандартное его значение.
5. Расчет второй секции.
а) Определяются массовое и объемное количества компонен­тов загрузки для второй секции и суммарная величина загрузки с уче­том изменения плотности серной кислоты от ее концентрации.
Рассчитывается отношение объемов кислоты и углеводородов в секции.
б) Находят тепловую нагрузку секции и количество испаряю­щихся в ней углеводородов. Определения ведутся так же, как для пер­вой секции.
в) Находят время пребывания смеси (продолжительность кон­такта), объем кислоты, объем углеводородов и объемную скорость питания для второй секции.
6. Расчеты третьей, четвертой и пятой секций делаются по ана-
логии с расчетом второй секции.
7. Составляется (в виде таблицы) материальный баланс всего
реактора.
8. Определяется мольное отношение изобутан/олефин для ка-
ждой секции реактора.
9. Определяют объемное количество смеси на выходе из по-
следней секции реактора и, задаваясь временем отстоя, находят объем, а затем длину отстойной зоны.
10. Определяют общую длину реактора и его объем. Если дли-
на аппарата получается чрезмерно большой, следует сократить длину секции или увеличить объемную скорость питания, не выходя за пре­делы рекомендуемых величин.
11. Выбирают тип мешалки и определяют ее основные разме-
ры. Находят обычными методами мощность электроприводов смеси­телей и кислотного насоса.
Пример расчета приведен ниже.
Для получения относительно большего количества высокока­чественного алкилата и нормальной работы реактора требуется из­быток изобутана. Поэтому мольное отношение изобутан/олефин (бу­тилен) необходимо поддерживать в пределах от 6:1 до 10:1. Чем выше это отношение, тем выше выход алкилата. Примем отношение изобу­тан/олефин равным 9:1. Тогда количество изобутана, которое необхо­димо подать в реактор
48
Показатели
Ко м по нен т ы
С у м-
ма
С3Н
6 С3Н8
С4Н6
i- С4Н10
n- С4Н10
С5Н12
Количество:
кг/ч.............
% мас.........
90
0,165
240
0,494
4195
8,63
39120
80,5
4765
9,81
195
0,401
48605
100
,
кг/ч; М
где G
и
количество олефина (бутилена) в исходном сырье,
0
, М0 – молекулярная масса, соответственно, изобутана и оле-
фина;
.
Состав сырья, подаваемого в реактор с учетом избыточного изобутана, приведен в таблице 2.2.
Таблица 2.2 – Состав сырья, подаваемого в реактор с учетом избыточ­ного изобутана
Алкилирование осуществляется в реакторе, реакционная зона которого состоит из пяти (N = 5) последовательных и равных по раз­мерам секций. Реактор совмещен с отстойной зоной для кислоты (ри­сунок 2.1). Исходное сырье (таблица 2.1) подается в секции парал­лельно и в равных количествах, а циркулирующие изобутан и катали­затор – последовательно. Во вторую и последующие секции вместе с катализатором и циркулирующим изобутаном подаются продукты ре­акции и непрореагировавшие углеводороды.
На основе промышленных данных примем для первой секции реактора отношение объемов подаваемых в нее кислоты и углеводо­родов а = 1,2. Как будет показано в расчете, это отношение от секции к секции будет увеличиваться.
В процессе алкилирования применяется 97 % серная кислота, которая отрабатывается до 90 % концентрации, считая на моногидрат – H2SO4. В таблице 2.3 приведено принятое в расчете снижение кон­центрации кислоты по секциям реактора.
На практике реакция алкилирования изопарафинов олефинами осуществляется при температуре 275–283 К. Примем в нашем случае
49
Секции
Снижение концентрации
H2SO4, %
Средняя концентрация,
% H2SO4
1 2 3 4 5
97-96=1 96-94,5=1,5 94,5-93=1,5 93-91,5=1,5 91,5-90=1,5
96,5 95,25 93,75 92,25 90,75
температуру реакции Т = 278 К. Будем считать, что углеводороды и кислота загружаются в реактор также при температуре Т = 278 К.
Таблица 2.3 – Снижение концентрации кислоты по секциям реактора
В дальнейшем при расчете всех секций реактора будем пола-
гать:
1) что пропилен, пропан, н-бутан и пентан, находящиеся в сы-
рье, в реакцию не вступают, поэтому их количества в процессе оста­ются неизменными;
2) что вся масса олефинов вступает в реакцию алкилирования,
образуя соответствующее количество алкилата.
2.2. Расчет первой секции
Материальный баланс. Согласно схеме работы реактора (ри-
сунок 2.1), во все его пять секций исходное сырье (таблица 2.1) посту­пает параллельными и равными потоками. Поэтому в первую секцию подается всего изобутана:
где Gис= 5515 кг/ч – масса изобутана в исходном сырье (табли-
ца 2.1).
Количество поступающего в первую секцию циркулирующего
изобутана:
50
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]