Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:Алкилирование изопарафинов олефинами. Учебное пособие
.pdf
ный и некоррозивный катализатор на цеолитной основе в виде суспензии в изобутане вводится в верхнюю секцию реакционной колонны.
Тепло реакции отбирается при испарении изобутана. Изобутан кипит
в нижней секции колонны. Поднимающиеся пары изобутана в смеси с
образуемым алкилатом обеспечивают высокий турбулентный режим в
аппарате, интенсивное перемешивание и контакт катализатора с реагентами. Поднимаясь до верха колонны, пары изобутана охлаждаются в
конденсаторе, сжижаются и подаются в виде флегмы. Температура в
аппарате около 75°С. Нижний продут реакционной колонны далее поступает в сепарационную колонну с тарелками специальной конструкции для переработки суспензии. Из нижней секции колонны выделяется
суспензия катализатора в высококипящих компонентах, из верхней
секции – непрореагировавший изобутан и целевой продукт – алкилат.
Изобутан далее смешивается с катализатором и возвращается в реакционную колонну. Катализатор регенерируется периодически при повы-
шенных температурах в присутствии водорода, который одновременно
устраняет накопление ненасыщенных углеводородов, на поверхности
катализатора. Ввиду отсутствия необходимости в серной кислотe или
фтористом водороде, технология является безопасной, более экологичной, не создает проблем коррозии оборудования.
7. University of Petroleum (КНР). Процесс: Ionikylation (рисунок
1.12).
Виды сырья: изобутан; фракция С4 (бутилены, главным образом бутилен-2).
Конечные продукты: бензин-алкилат; нормальный бутан; углеводородный газ.
Алкилирование изобутана легкими олефинами происходит в
реакторе – статическом смесителе с гомогенным катализаторным
комплексом на базе ионной жидкости и хлоридов металлов.
Реакция алкилирования в данном процессе проводится в присутствии комплексного соединения ионной жидкости (специальной
соли с низкой температурой плавления) с гомогенным катализатором
из хлоридов. Комплексное соединение синтезируется путем растворения в ионной жидкости хлористого алюминия и хлористой меди. В
итоге в ионной жидкости возникают несколько видов активных ионов
с 2–3-мя металлическими центрами, например, в виде комплексов
АlС14СuСl. Эти кислые гомогенные катализаторные комплексы ускоряют реакции алкилирования, а после реакции в составе ионной
41

Охл
.
Емкос
ть
изобутана
Избыток изобутана
+ бензина
Статический
смесительректор
Статический смеситель
Сырьевая
смесь
Рецикл
изобутана
Осадитель
Емкость
катализатора и
ионной
жидкости
Бензин-алкилат
Пар
Н- бутан
Ректификационная
колонна
Углеводородный газ
Рис. 1.12. Упрощенная схема процесса Ionikylation
жидкости легко отделяются от продуктового бензина-алкилата и возвращаются снова в цикл.
Для повышения выхода триметилпентана (изооктана) кислотность катализаторного комплекса может быть повышена добавлением
небольшого количества НCl.
Сырьевая смесь фракции С
(гл. образом, бутиленов) с изобу-
4
таном соединяется с рецикловым изобутаном и смесью изобутана с
бензином-алкитатом, и поступает в 1-й статический смеситель. За
этим смесителем в сырьевую смесь впрыскивается рецикловый поток
комплексного соединения ионной жидкости с катализатором в пропорции (ионная жидкость с катализатором) : (сырье) – 1,2:1. Далее
сырьевая смесь направляется во второй статический смеситель, играющий роль реактора алкилирования. Реакция протекает при темпера-
42

туре около 15°С и 4 кгс/см2 абс. при времени нахождения смеси в реакторе около 10 мин. Продукты реакции поступают в гравитационный
осадитель, где более тяжелая ионная жидкость с катализатором легко
отделяется от бензина и отводится из нижней секции в рецикл. Часть
смеси избыточного изобутана и бензина-алкилата подается на вход
первого статического смесителя с целью регулирования отношения
изобутана к олефинам, а основная часть – в ректификационную колонну для фракционирования.
Избыточный изобутан из верхней части колонны охлаждается
и направляется на вход 1-го смесителя для поддержания низкой температуры смеси и высокого отношения изобутана к олефинам (около
500:1). Из средней части колонны отводится нормальный бутан, из
нижней – высокооктановый бензин-алкилат.
В пилотной установке достигнута степень конверсии 99 %,
причем 30 % бензина – изооктан; октановое число 100 ед., содержание ароматики менее 0,3 % (об.), олефины отсутствуют.
По сравнению с другими технологиями, данный процесс более
безопасен и экологичен, используемая ионная жидкость неагрессивна,
все оборудование изготавливается из углеродистой стали. Хотя и
ионная жидкость дороже серной кислоты, в целом процесс экономически более эффективен.
8. Фирма: UOP (США). Процесс: InAlk (рисунок 1.13).
Виды сырья: изобутан; легкие олефины, газы каталитического
крекинга, богатые легкими олефинами.
Конечные продукты: высокооктановый бензин-алкилат без
ароматики, олефинов и серы, с низким давлением паров.
Функционируют около 10 установок, причем большинство на
базе модификации старых производств МТБЭ.
В процессе осуществляется непрямое алкилирование на твердых катализаторах через реакции полимеризации и насыщения олефинов.
Сырье – смесь легких олефинов, включая изобутилен, – подогревается и поступает в реактор полимеризации, где изобутилен реагирует с другими олефинами, образуя комбинированные молекулы. В
колонне стабилизации – дебутанизаторе продукты реакции освобождаются от бутана. Далее реакционная смесь, богатая изооктаном, после подогрева смешивается с водородом и направляется в реактор
насыщения.
43

Хвосто-
вые газы
Отпарная
колонна
Алкилат
Сепаратор
Реактор
насыщения
Рафинат
(бутан и т.п.)
Свежий
водород
Стабилизатор
Реактор
полимеризации
Сырье
Рис. 1.13. Упрощенная схема процесса InAlk
Остаточный водород отделяется от продуктов реакции в сепараторе при сбросе давления и компрессором возвращается на вход реактора насыщения. Растворенные в продукте легкие углеводородные
хвостовые газы извлекаются в отпарной колонне.
В данном процессе не требуется изобутана, как в процессах
прямого алкилирования. На данный процесс могут быть легко переориентированы действующие установки производства МТБЭ.
Во второй и третьей главе пособия приводятся примеры расчета промышленных реакторов алкилирования.
44

Показатели
Компоненты
Сум-
ма
С3Н
6
С3Н
8
С4Н
6
i-С
4Н10
n-С
4Н10
С5Н
12
Молекуляр-
ная масса
42
44
56
58
58
72
-
Количество,
кг/ч
90
240
4195
5515
4765
195
15000
Количество,
% мас.
0,6
1,6
28
36,8
31,8
1,2
100
ГЛАВА 2
РАСЧЕТ ГОРИЗОНТАЛЬНОГО РЕАКТОРА
СЕРНО-КИСЛОТНОГО АЛКИЛИРОВАНИЯ
Рассчитать горизонтальный реактор каскадного типа для алкилирования изобутана бутан-бутиленовой фракцией в присутствии серной кислоты.
Производительность реактора 15 000 кг/ч сырья, состав которого приводится в таблице 2.1.
Таблица 2.1 – Состав сырья
Исходными данными для расчета являются производительность реактора по исходному сырью, состав сырья, а также принимаемые на основе промышленных или лабораторных данных температура
реакции, мольное отношение изопарафин/олефин, объемное отношение катализатор/углеводороды в реакционной системе, число секций в реакторе и снижение концентрации катализатора в каждой секции.
Задачей расчета реактора является определение выходов алкилата и тепловых нагрузок каждой секции, давления в системе, размеров реактора и мешалки, мощности электродвигателя.
реактор.
2.1. Последовательность расчета реактора
1. Определяют часовое количество изобутана, подаваемое в
45

2. Определяют состав сырья, подаваемого в реактор, с учетом
избыточного изобутана.
3. При расчете секций реактора принимают следующие допу-
щения:
а) пропилен, пропан, н-бутан, пентан в реакцию не вступают;
б) все бутены вступает в реакцию алкилирования, образуя соответствующее количество алкилата.
4. Расчет первой секции.
а) Принимают температуру реакции, одинаковую для всех
секций.
б) Определяют количество углеводородного сырья, подаваемо-
го в каждую из секций, в том числе и в первую.
Исходное сырье в каждую секцию подается в равных количествах.
В первую секцию поступает весь циркулирующий изобутан и
вся масса серной кислоты (рисунок 2.1).
Рис. 2.1. Горизонтальный реактор
алкилирования: 1 – смеситель; 2 – насос; 3 – конденсатор;
4 – отстойник кислоты; 5 – аккумулятор алкилата
46

По плотности компонентов загрузки при принятой температуре реакции находят часовой объем каждого из них и суммарный объем.
Принимают в рекомендуемых пределах объемное отношение
катализатор/углеводороды и определяют часовой объем кислоты и ее
массу.
Состав загрузки первой секции дается в таблице 2.2.
в) Рассчитывают количество образовавшегося в первой секции
алкилата и количество изобутана, не вошедшего в реакцию.
г) Определяют углеводородный состав потока, покидающего
первую секцию и приводят его в таблице.
д) Определяют тепловую нагрузку первой секции.
Для этого по экспериментальным данным принимают теплоту
реакции, а также, полагая, что тепло реакции алкилирования составляет примерно 80 % от тепловой нагрузки секции, рассчитывают
последнюю.
е) Определяют давление в секции и принимают его одинаковым для всего реактора. Давление находят по уравнению изотермы
жидкой фазы, записанному для системы, находящейся в первой секции. При этом серную кислоту следует считать практически нелетучим компонентом.
ж) Рассчитывают количество углеводородов, испаряющихся в
секции за счет тепла реакции алкилирования. Наряду с известными
методами расчета однократного испарения с целью некоторого упрощения можно принять, что весь теплосъем в секции будет происходить за счет полного испарения пропан-пропиленовой фракции и частичного испарения изобутана. Из уравнения теплового баланса процесса однократного испарения определяют количество испаряющегося изобутана.
з) На основе промышленных данных принимают величину
объемной скорости питания секции олефинами и, зная часовой объем
последних, находят объем кислоты в секции. Затем определяют объем
углеводородов в секции и суммарный объем смеси.
и) По объему смеси кислоты и углеводородов в секции и часовому объему всей ее загрузки определяют продолжительность контакта в первой секции.
к) Задаваясь коэффициентом заполнения, находят полный объем первой секции. Принимают длину секции и рассчитывают диаметр
47

реактора. Если он получается нестандартным, берут ближайшее
большее стандартное его значение.
5. Расчет второй секции.
а) Определяются массовое и объемное количества компонентов загрузки для второй секции и суммарная величина загрузки с учетом изменения плотности серной кислоты от ее концентрации.
Рассчитывается отношение объемов кислоты и углеводородов
в секции.
б) Находят тепловую нагрузку секции и количество испаряющихся в ней углеводородов. Определения ведутся так же, как для первой секции.
в) Находят время пребывания смеси (продолжительность контакта), объем кислоты, объем углеводородов и объемную скорость
питания для второй секции.
6. Расчеты третьей, четвертой и пятой секций делаются по ана-
логии с расчетом второй секции.
7. Составляется (в виде таблицы) материальный баланс всего
реактора.
8. Определяется мольное отношение изобутан/олефин для ка-
ждой секции реактора.
9. Определяют объемное количество смеси на выходе из по-
следней секции реактора и, задаваясь временем отстоя, находят объем,
а затем длину отстойной зоны.
10. Определяют общую длину реактора и его объем. Если дли-
на аппарата получается чрезмерно большой, следует сократить длину
секции или увеличить объемную скорость питания, не выходя за пределы рекомендуемых величин.
11. Выбирают тип мешалки и определяют ее основные разме-
ры. Находят обычными методами мощность электроприводов смесителей и кислотного насоса.
Пример расчета приведен ниже.
Для получения относительно большего количества высококачественного алкилата и нормальной работы реактора требуется избыток изобутана. Поэтому мольное отношение изобутан/олефин (бутилен) необходимо поддерживать в пределах от 6:1 до 10:1. Чем выше
это отношение, тем выше выход алкилата. Примем отношение изобутан/олефин равным 9:1. Тогда количество изобутана, которое необходимо подать в реактор
48

Показатели
Ко м по нен т ы
С у м-
ма
С3Н
6 С3Н8
С4Н6
i- С4Н10
n- С4Н10
С5Н12
Количество:
кг/ч.............
% мас.........
90
0,165
240
0,494
4195
8,63
39120
80,5
4765
9,81
195
0,401
48605
100
,
кг/ч; М
где G
и
– количество олефина (бутилена) в исходном сырье,
0
, М0 – молекулярная масса, соответственно, изобутана и оле-
фина;
.
Состав сырья, подаваемого в реактор с учетом избыточного
изобутана, приведен в таблице 2.2.
Таблица 2.2 – Состав сырья, подаваемого в реактор с учетом избыточного изобутана
Алкилирование осуществляется в реакторе, реакционная зона
которого состоит из пяти (N = 5) последовательных и равных по размерам секций. Реактор совмещен с отстойной зоной для кислоты (рисунок 2.1). Исходное сырье (таблица 2.1) подается в секции параллельно и в равных количествах, а циркулирующие изобутан и катализатор – последовательно. Во вторую и последующие секции вместе с
катализатором и циркулирующим изобутаном подаются продукты реакции и непрореагировавшие углеводороды.
На основе промышленных данных примем для первой секции
реактора отношение объемов подаваемых в нее кислоты и углеводородов а = 1,2. Как будет показано в расчете, это отношение от секции
к секции будет увеличиваться.
В процессе алкилирования применяется 97 % серная кислота,
которая отрабатывается до 90 % концентрации, считая на моногидрат
– H2SO4. В таблице 2.3 приведено принятое в расчете снижение концентрации кислоты по секциям реактора.
На практике реакция алкилирования изопарафинов олефинами
осуществляется при температуре 275–283 К. Примем в нашем случае
49

Секции
Снижение концентрации
H2SO4, %
Средняя концентрация,
% H2SO4
1
2
3
4
5
97-96=1
96-94,5=1,5
94,5-93=1,5
93-91,5=1,5
91,5-90=1,5
96,5
95,25
93,75
92,25
90,75
температуру реакции Т = 278 К. Будем считать, что углеводороды и
кислота загружаются в реактор также при температуре Т = 278 К.
Таблица 2.3 – Снижение концентрации кислоты по секциям реактора
В дальнейшем при расчете всех секций реактора будем пола-
гать:
1) что пропилен, пропан, н-бутан и пентан, находящиеся в сы-
рье, в реакцию не вступают, поэтому их количества в процессе остаются неизменными;
2) что вся масса олефинов вступает в реакцию алкилирования,
образуя соответствующее количество алкилата.
2.2. Расчет первой секции
Материальный баланс. Согласно схеме работы реактора (ри-
сунок 2.1), во все его пять секций исходное сырье (таблица 2.1) поступает параллельными и равными потоками. Поэтому в первую секцию
подается всего изобутана:
где Gис= 5515 кг/ч – масса изобутана в исходном сырье (табли-
ца 2.1).
Количество поступающего в первую секцию циркулирующего
изобутана:
50
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
