Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:А ты хочешь знать химию. Учебно-справочное пособие для старшеклассников и абитуриентов
.pdf
предыдущих теориях. Так например, в понятие «основание»
входят не только гидроксиды металлов, но и аммиак и вода.
В объём этих понятий входят не только вещества, взаимодействующие в растворах.
В качестве примера рассмотрим образование хлорида
аммония в газовой фазе из аммиака и хлороводорода:
NH
+ НCl = NH4Cl
3
В молекуле аммиака у азота имеется свободная неподелённая электронная пара. В момент соударения с молекулой НCl
от неё может отщепиться на мгновение протон Н
+
, имеющий
свободную орбиталь. Если протон сталкивается с молекулой
NH
, возникает донорно-акцепторное взаимодействие. Сво-
3
бодная электронная пара атома азота превращается в общую
электронную пару, связывающую столкнувшиеся частицы в
единый сложный ион NH
разуется NH
Cl — хлорид аммония. Следовательно, амми-
4
+
. Этот ион притягивает ион Cl– и об-
4
ак — донор электронной пары — основание, а хлороводород — кислота, так как отщепившийся от кислоты протон —
акцептор электронной пары. Здесь приведены и рассмотрены в
упрощённой форме лишь наиболее распространённые из известных теорий кислот и оснований. Как видим накопление знаний
заставляло химиков не единожды пересматривать представление о кислотах и основаниях и уточнять их. Этот процесс не закончился и сейчас, да вряд ли когда-нибудь кончится. Познание окружающего мира — процесс бесконечный.
Посмотрим, как менялись наши представления о кислотах и об основаниях, по мере накопления знаний, полученных в процессе изучения школьного курса химии. В первый
год обучения химии мы знакомились с кислотами и основаниями на основе атомно-молекулярного учения и с этой точки
зрения давали определение, уделяя внимание, главным образом, составу вещества:
Кислота — это сложное вещество, молекулы которого
состоят из водорода, способного замещаться и обмениваться
на металл, и кислотного остатка.
Основание — это сложное вещество, молекулы которого
состоят из атомов металла, соединённых с одной или несколькими гидроксогруппами в зависимости от валентности металла.
Затем узнали, что вещества имеют не только молекулярное строение, но и ионное, и атомное строение. Ознакомились
с теорией электролитической диссоциации (ТЭД), и с точки
191

зрения ТЭД понятия кислоты и основания определяются следующим образом:
Кислота — это электролит, который при диссоциации в
водном растворе образует ион водорода как единственный
вид катиона.
Основание — это электролит, который при диссоциации
в водном растворе образует гидрксид-ион как единственный
вид аниона.
С точки зрения протолитической теории:
Кислота — это протолит, который отщепляет от себя
протон.
Основание — это протолит, который присоединяет к себе
протон.
И, наконец, с точки зрения электронной теории кислот и
оснований:
Кислота — это вещество-акцептор, которое способно принять электронную пару для образования химической связи.
Основание — это вещество-донор, которое способно отдать электронную пару для образования химической связи.
Вывод: любое понятие по мере накопления
знаний о нём меняется постоянно как по объёму, так и по содержанию. Так, мы увидели, что после
появления протолитической и электронной теорий кислот и
оснований к понятию «основание» относят не только вещества, содержащие гидроксогруппу, но и такие вещества, как
аммиак и ему подобные соединения, и даже ионы (например,
гидроксид-ион в реакции нейтрализации).
Вопросы и задания
по теме «Теории кислот и оснований»:
1. Что такое кислота с точки зрения атомно-молекулярного учения?
2. Что такое основание с точки зрения атомно-молекулярного учения?
3. Что такое кислота с точки зрения теории электролитической
диссоциации?
4. Что такое основание с точки зрения теории электролитической
диссоциации?
5. В каком году и кем была предложена теория электролитиче-
ской диссоциации?
6. Что собой представляет ион водорода? ( В чём заключается особен-
ность строения иона водорода? Что такое «голый» протон и почему
его так называют? Чем отличается ион водорода от других ионов?)
7. В каком году и кем была предложена протолитическая теория?
8. В чём состоит суть протолитической теории?
192

Таблица 17
–
–
2
Основание – это сложное вещество, в состав молекул которого
входит одна или несколько гидроксогрупп в зависимости от ва-
лентности металла.
NaOH, Cu(OH)
Теории кислот и оснований
С точки зрения атомно-молекулярного учения
+ OH
+
Основание – это электролит, который при диссоциации в водном
растворе образует гидроксид-ионы как единственный вид анио-
на.
NaOH Na
С точки зрения протолитической теории
С точки зрения теории электролитической диссоциации
–
+ OH
+
4
O NH
2
+ H
3
+ OH
+
.. ...... ..
Основание – это вещество-донор, которое способно отдать элек-
аммония
NH
основание кислота ион гидроксид-ион
веществом и только по отношению к другому веществу
–
+ Cl
+
О
3
Протолитическая теория предложена датским учёным И.Н. Бренстедом в 1923 году
С точки зрения электронной теории кислот и оснований
тронную пару для образования химической связи.
H H
H:N: + :O:H H:N:H
аммиак вода
H H H
донор акцептор ион гидроксид-ион
основание кислота аммония
–
+ Сl
+
..
..
Н
–
Теория электролитической диссоциации предложена шведским учёным Сванте Аррениусом в 1887 году
4
SO
2
Кислоты Основания
Кислота – это сложное вещество, в состав молекул которых вхо-
дит водород, способный замещаться или обмениваться на металл,
и кислотный остаток.
HCl, H
+ Cl
+
H
Кислота – это электролит, который при диссоциации в водном
растворе образует ионы водорода как единственный вид катио-
на.
HCl
О + HCl Н
2
основание кислота ион хлорид-ион
Кислота – это протолит, который отщепляет от себя протон Основание – это протолит, который присоединяет к себе протон
гидроксония
Н
193
Электронная теория кислот и оснований предложена американским учёным Г.Н. Льюисом в 1923 году
Вода – амфотерное соединение. Любое вещество становится кислотой или основанием только при взаимодействии с другим
..
Кислота – это вещество-акцептор, которое способно принять
электронную пару для образования химической связи
вода хлороводород
Н:О: + HCl Н:О:Н
донор акцептор ион хлорид-ион
основание кислота гидроксония
H

9. Что такое кислота с точки зрения протолитической теории?
10. Что такое основание с точки зрения протолитической теории?
11. Что такое протолиты?
12. Что можно сказать о воде с точки зрения протолитической тео-
рии?
13. Какой важный вывод можно сделать о свойствах веществ с
точки зрения протолитической теории?
14. Когда и кем была предложена электронная теория кислот и
оснований?
15. В чём состоит суть электронной теории кислот и оснований?
16. Что такое донор в свете электронной теории кислот и оснований?
17. Что такое акцептор в свете электронной теории кислот и осно-
ваний?
18. Что такое кислота в свете электронной теории кислот и осно-
ваний?
19. Что такое основание в свете электронной теории кислот и
оснований?
20. Какой важный вывод можно сделать о понятиях «кислота» и
«основание» на основании того материала, который вы изучили в
школьном курсе химии?
21. Напишите уравнение реакции между аммиаком и азотной
кислотой. Докажите, что аммиак — это основание с точки зрения
протолитической теории и электронной теории Льюиса.
§ 8. Гидролиз солей
Известно, что индикаторы — лакмус, метилоранж являются реактивами на ион водорода и гидроксид-ион. Испытание растворов солей индикаторами показывает, что растворы
таких солей, как например, хлорид натрия и нитрат калия —
нейтральные и не изменяют окраску индикаторов, а раствор
карбоната натрия — щелочной, т. е. в растворе есть гидроксид-ионы, тогда как раствор сульфата алюминия — кислый, т. е. в растворе есть ионы водорода. Объясняется это тем,
что соли не только растворяются в воде и диссоциируют на
ионы, но и взаимодействуют с водой. Это явление получило
название гидролиза.
Гидролиз (от греческих слов «гидро» — вода, «лизис» —
разложение) — разложение вещества водой.
Гидролиз солей — один из важных примеров гидролиза
веществ.
194

Причиной гидролиза солей является электролитическая
диссоциация соответствующих солей и воды. Вода незначительно диссоциирует на ион Н
+
и ОН-, и в процессе гидролиза
один или оба из этих ионов могут «связываться» ионами соли,
образуя слабые электролиты.
Гидролиз солей — это взаимодействие ионов соли с во-
дой, которое приводит к образованию слабого электролита.
При рассмотрении гидролиза солей необходимо прини-
мать во внимание следующее:
1. Сильный электролит — это электролит, который легко
распадается на ионы; следовательно, связь между ионами
слабая (непрочная); слабый электролит — это электролит,
который с трудом распадается на ионы; следовательно, связь
между ионами сильная (прочная).
2. Растворы бывают: нейтральные, кислые и щелочные —
классификация растворов на основании соотношения ионов
водорода и гидроксид-ионов в растворе.
Растворы
нейтральные кислые щелочные
[Н+] = [ОН–]
концентрация ионов водорода равна концентрации гидроксид-ионов
[ Н+] > [ ОН–]
концентрация ионов водорода больше концентрации гидроксид-ионов
[ Н+] < [ ОН–]
концентрация ионов водорода меньше концентрации гидроксид-ионов
3. Диссоциация веществ — процесс обратимый. К обратимым процессам применим принцип Ле Шателье: если на
систему, находящуюся в равновесии, оказать какое-либо
внешнее воздействие, то в системе усиливается та из двух
обратимых реакций, которая оказывает действие,
противоположное оказываемому воздействию.
Вода, хоть и в малой степени, но диссоциирует по
уравнению: Н
О Н+ + ОН–.
2
Как в любой обратимой реакции, в реакции диссоциации
воды устанавливается химическое равновесие, которое может
быть смещено в сторону разложения воды за счёт уменьшения
концентрации ионов воды (ионов водорода или гидроксидионов). Уменьшение концентрации ионов воды может происходить в результате связывания ионов воды какими-нибудь
ионами, находящимися в растворе как результат.
Если из системы будут каким-то образом выводиться
гидроксид-ионы, например, в результате «связывания» их
ионами соли, т. е. в растворе количество гидроксид-ионов
будет уменьшаться, то в соответствии с принципом Ле Шателье
195

система будет увеличивать количество гидроксид-ионов за
счёт смещения равновесия в сторону диссоциации воды —
это значит, что всё больше и больше молекул воды будет
разлагаться до ионов, но при этом гидроксид-ионы будут
связываться ионами соли, а ионы водорода накапли ваться в
растворе. Раствор будет кислым —
[ Н+] > [ ОН–], так как
концентрация ионов водорода будет больше, чем концентрация гидроксид-ионов. Концентрации веществ или ионов при
химическом равновесии обычно обозначаются формулами,
заключёнными в квадратные скобки.
Связывание ионов водорода также приводит к смещению
равновесия в сторону диссоциации молекул воды, но в этом
случае произойдёт накопление в растворе гидроксид-ионов, и
раствор будет щелочным —
[ Н+] < [ ОН–], так как концентра-
ция гидроксид-ионов будет больше, чем концентрация ионов
водорода.
Если в растворе присутствует соль, ионы которой не
взаимодействуют с ионами воды, т. е. не происходит связывания ионов, то химическое равновесие не изменяется, концентрация ионов водорода равна концентрации гидроксидионов, и раствор — нейтральный —
[Н+] = [ОН–].
Для лучшего понимания данной темы будем рассматривать
соль как продукт взаимодействия кислоты (источник
кислотного остатка для образования соли) и основания
(источник металла для образования соли).
На основании состава солей с указанием их происхождения рассмотрим следующую классификацию солей:
1. Соли, образованные сильной кислотой и слабым
основанием. Например, сульфат меди CuSO
ния AlCl
Сульфат меди CuSO
.
3
рассматриваем как соль, образован-
4
, хлорид алюми-
4
ную в результате взаимодействия сильной серной кислоты
Н
, так как соль содержит кислотный остаток серной
2SO4
кислоты — сульфат SO
, и слабого основания Cu(ОН)2, так
4
как соль содержит металл Cu.
2. Соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием.
Например, сульфид натрия Na
Сульфид натрия Na
ванную слабой сероводородной кислотой Н
S, карбонат калия К2СО3.
2
S рассматриваем как соль, образо-
2
S, так как соль
2
содержит кислотный остаток сероводородной кислоты —
сульфид S, и сильного основания NaОН, так как соль содержит
металл Na.
196

3. Соли, образованные сильной кислотой и сильным
основанием. Например, нитрат калия КNО
, хлорид натрия
3
NaCl.
Нитрат калия КNО
сильной азотной кислотой НNО
кислотный остаток азотной кислоты — нитрат NО
рассматриваем как соль, образованную
3
, так как соль содержит
3
, и сильно-
3
го основания KОН, так как соль содержит металл калий K.
4. Соли, образованные слабой кислотой и слабым
основанием. Например, сульфид алюминия Аl
Сульфид алюминия Аl
рассматриваем как соль,
2S3
образованную слабой сероводородной кислотой Н
.
2S3
S, так как
2
соль содержит кислотный остаток сероводородной кислоты —
сульфид S, и слабого основания Аl(ОН)
, так как соль содержит
3
металл Аl.
Гидролиз солей, образованных сильной
кислотой и слабым основанием. Рассмотрим
гидролиз таких солей на примере гидролиза хлорида
алюминия AlCl
. Хлорид алюминия AlCl3 рассматриваем как
3
соль, образованную в результате взаимодействия сильной
соляной кислоты НCl, так как соль содержит кислотный
остаток соляной кислоты — хлорид Cl, и слабого
основания гидроксида алюминия Al(ОН)
, так как соль
3
содержит металл Al.
Хлорид алюминия — растворимая соль, и при попадании
в воду она диссоциирует по уравнению: AlCl
Al3+ + 3Cl–.
3
В результате диссоциации хлорида алюминия в растворе
имеются ионы алюминия Al
3+
и хлорид-ионы Cl–. И в
дальнейшем при рассмотрении гидролиза солей, поскольку
рассматриваем тему в упрощённом варианте, будем указывать только виды ионов и не будем расставлять коэффициенты.
Так как гидроксид алюминия — слабый электролит, то
связь между ионом алюминия и гидроксид-ионом — прочная,
а это значит, что в процессе гидролиза происходит постепенное
присоединение гидроксид-ионов к ионам алюминия —
«связывание» гидроксид-ионов, и химическое равновесие в
реакции диссоциации воды смещается в сторону образования
ионов воды и идёт накопление ионов водорода.
3+
Al
+ НОН AlОН2+ + Н+; следовательно: [ Н
+
] > [ ОН–].
Итак, анионы соли в процессе не участвуют, происходит
гидролиз по катиону.
Раствор хлорида алюминия и растворы подобных ей солей — кислые.
197

Соли, образованные слабой кислотой и
сильным основанием.
Рассмотрим гидролиз таких солей на примере карбоната
калия K
образованную слабой угольной кислотой Н
содержит кислотный остаток — карбонат СО
Карбонат калия K2СО3 рассматриваем как соль,
2СО3.
, так как соль
2СО3
, и сильного
3
основания KОН, так как соль содержит металл калий K.
Карбонат калия диссоциирует по уравнению:
K
2СО3
2K+ + СО
2–
.
3
Так как угольная кислота — слабый электролит, то связь
между карбонат-ионом и ионом водорода — прочная; в
процессе гидролиза происходит присоединение ионов водорода к кислотному остатку слабой кислоты — «связывание»
ионов водорода и, следовательно, уменьшение их концентрации и как результат — происходит дальнейший распад
воды на ионы и накопление гидроксид-ионов в растворе.
2–
CО
+ НОН НCО
3
–
+ ОН–; следовательно:
3
[ Н+] < [ ОН–].
В данном случае происходит гидролиз по аниону, а катионы соли в процессе не участвуют.
Раствор карбоната калия и растворы подобных ей солей —
щелочные.
Следует обратить внимание, что гидролиз в 2-х рассмотренных случаях — обратимый процесс.
Соли, образованные сильной кислотой и
сильным основанием, гидролизу не подверга-
ются. Примером такой соли может быть хлорид натрия
NaCl.
Хлорид натрия NaCl рассматриваем как соль, образованную сильной соляной кислотой, так как соль содержит
кислотный остаток соляной кислоты — хлорид Cl, и сильного
основания NaОН, так как соль содержит металл Na. В этом
случае не происходит связывания ионов воды Н
+
, ОН– ни
катионами и ни анионами соли, а значит и не нарушается
химическое равновесие в реакции диссоциации воды, и
концентрация ионов водорода остаётся равной концентрации
гидроксид-ионов.
Na + Cl
–
+ НОН Na + Cl– + НОН; следовательно: [ Н
+
] =[ ОН–].
Раствор такой соли и ей подобной — нейтральный.
Соли, образованные слабой кислотой и сла-
бым основанием.
Сульфид алюминия Аl
— пример такой соли.
2S3
198

Сульфид алюминия Аl2S3 рассматриваем как соль, образо-
ванную слабой сероводородной кислотой Н
S, так как соль со-
2
держит кислотный остаток сероводородной кислоты — сульфид S, и слабого основания Аl(ОН)
, так как соль содержит
3
металл Аl.
Сульфид алюминия диссоциирует в растворе по уравне-
нию:
Аl
2Al3+ + 3S2–.
2S3
Так как связь между ионом алюминия и гидроксид-ионом
прочная, и связь между сульфид-ионом и ионом водорода
тоже прочная, то происходит уменьшение концентраций, как
ионов водорода, так и гидроксид-ионов, а это значит, что смещение химического равновесия происходит в сторону распада
молекул воды на ионы. Происходит постоянное взаимодействие обоих ионов воды с обоими ионами соли до тех пор, пока
все ионы соли не провзаимодействуют с ионами воды.
3+
Al
+ S2– + НОН = Al(ОН)3 + Н2S
Полный необратимый гидролиз идёт мгновенно и «до конца».
Какой раствор (кислый или щелочной) образуется в ре-
зультате такого гидролиза зависит в этом случае от того, какой из электролитов, образующих соль, сильнее. В таблице
растворимости для подобных солей записана чёрточка, которая говорит о том, что в растворе такая соль не существует —
она подвергается гидролизу.
Вопросы и задания:
1. Что такое гидролиз соли?
2. Что является причиной гидролиза соли?
3. На какие ионы диссоциирует вода?
4. Что такое сильный электролит и какова в нём прочность связи
между ионами?
5. Что такое слабый электролит и какова в нём прочность связи
между ионами?
6. Какова классификация растворов на основании соотношения
ионов водорода и гидроксид-ионов в растворе?
7. Как читается принцип Ле Шателье?
8. Как можно сместить химическое равновесие диссоциации воды
в сторону распада её молекул?
9. Какова классификация солей на основании их состава и происхождения? Приведите примеры солей на каждый тип соли, указанной вами классификации.
10. Какой раствор образуется в результате гидролиза сульфата
меди?
199

11. Какой раствор образуется в результате гидролиза сульфида
натрия?
12. Будет ли изменяться окраска индикатора в растворе нитрата
калия? Почему?
13. Что будет происходить в растворе с сульфидом алюминия? Почему?
14. Какого цвета будет лакмус (метилоранж) в растворе карбоната натрия? Почему?
15. Какого цвета будет лакмус (метилоранж) в растворе сульфида
калия? Почему?
16. Какого цвета будет лакмус (метилоранж) в растворе нитрата
калия? Почему?
200
Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
