Аналитическая химия качественный и количественный анализ. Учебное пособие
.pdf
ПРИЛОЖЕНИЯ
Приложение 1
Константы ионизации Kд и рK слабых электролитов
Электролит |
|
Kд |
рK |
|
|
Кислота |
|
||
|
|
|
|
|
HNO2 |
|
5,13 10–4 |
3,29 |
|
HCN |
|
6,2 10–10 |
9,21 |
|
H2S |
К1 |
1,05 10–7 |
6,98 |
|
К2 |
1,3 10–13 |
12,89 |
||
|
||||
H2SiO3 |
К1 |
2,2 10–10 |
9,66 |
|
К2 |
1,6 10–12 |
11,8 |
||
|
||||
|
К1 |
7,3 10–10 |
9,14 |
|
H3BO3 |
К2 |
1,8 10–13 |
11,75 |
|
|
К3 |
1,6 10–14 |
13,85 |
|
H2SeO3 |
К1 |
2,4 10–3 |
2,62 |
|
К2 |
4,8 10–9 |
8,32 |
||
|
||||
С6Н5СООН |
|
6,3 10–5 |
4,52 |
|
HCOOH |
|
1,8 10–4 |
3,75 |
|
CH3COOH |
|
1,74 10–5 |
4,76 |
|
Н2С2О4 |
К1 |
5,6 10–2 |
1,25 |
|
К2 |
5,4 10–5 |
4,27 |
||
|
||||
Электролит |
|
Kд |
рK |
|
Основание |
|
|
|
|
|
|
NH4OH |
|
1,8 10–5 |
4,74 |
Be(OH)2 |
К2 |
5 10–11 |
10,3 |
Hg(OH)2 |
К1 |
4 10–12 |
11,4 |
К2 |
5 10–11 |
10,3 |
|
Zn(OH)2 |
К1 |
4,4 10–5 |
4,36 |
К2 |
1,5 10–9 |
8,82 |
|
|
К1 |
7,4 10–9 |
8,13 |
Al(OH)3 |
К2 |
2,1 10–9 |
8,68 |
|
К3 |
1,4 10–9 |
8,85 |
Pb(OH)2 |
К1 |
5 10–4 |
3,3 |
К2 1,4 10–8 |
7,85 |
||
Mg(OH)2 |
К2 2,5 10–3 |
2,6 |
|
Cu(OH)2 |
К2 3,4 10–7 |
6,47 |
|
Mn(OH)2 |
К2 |
3,9 10–4 |
3,41 |
Fe(OH)2 |
К1 |
1,2 10–2 |
1,92 |
К2 |
1,3 10–4 |
3,89 |
|
71
Окончание табл. П1
Электролит |
|
Kд |
рK |
Электролит |
|
Kд |
рK |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Кислота |
|
|
Основание |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н2СО3 |
К1 |
4,5 10–7 |
6,35 |
Fe(OH)3 |
К2 |
1,8 10–11 |
10,74 |
|
К2 |
4,8 10–11 |
10,32 |
К3 |
1,4 10–12 |
11,85 |
|||
HClO |
|
5 10–8 |
7,3 |
Ni(OH)2 |
К2 |
2,5 10–5 |
4,6 |
|
H2CrO4 |
К1 |
1,1 10–1 |
0,98 |
Cd(OH)2 |
К1 |
8,1 10–4 |
3,09 |
|
К2 |
3,2 10–7 |
6,5 |
К2 |
4,2 10–7 |
6,38 |
|||
HIO |
|
2,3 10–11 |
10,64 |
Cr(OH)2 |
К2 |
4 10–8 |
7,4 |
|
H2MnO4 |
К2 |
7,1 10–11 |
10,15 |
Cr(OH)3 |
К3 |
~10–10 |
10 |
|
|
К1 |
7,1 10–3 |
2,15 |
|
К1 |
7,9 10–5 |
4,1 |
|
H3PO4 |
К2 |
6,2 10–8 |
7,21 |
Co(OH)2 |
||||
К2 |
8,9 10–6 |
5,05 |
||||||
|
К3 |
4,2 10–13 |
12,38 |
|
||||
|
|
|
|
|
||||
H2SO3 |
К1 |
1,4 10–2 |
1,85 |
Sn(OH)2 |
К2 |
1 10–12 |
12 |
|
К2 |
6,3 10–8 |
7,2 |
||||||
|
|
|
|
|
||||
Н2О2 |
К1 |
2 10–12 |
11,7 |
AgOH |
|
1,1 10–4 |
3,96 |
|
72
Приложение 2
Константы нестойкости Кнест некоторых комплексных ионов
Формула |
Кнест |
Формула |
Кнест |
|
комплексного иона |
комплексного иона |
|||
|
|
|||
|
|
|
|
|
Комплексы с аммиаком NH3 |
Комплексы с роданид SCN–-ионом |
|||
[Ag(NH3)2]+ |
9,3 10–8 |
[Ag(SCN) 4]3– |
2,14 10–10 |
|
[Cd(NH3)4]2+ |
7,56 10–8 |
[Cu(SCN)4]2– |
3 10–7 |
|
[Ni(NH3)4]2+ |
1,12 10–8 |
[Fe(SCN) 3] |
2,34 10–5 |
|
[Cu(NH3)4]2+ |
0,93 10–8 |
[Hg(SCN)4]2– |
10–39 |
|
[Zn(NH3)4]2+ |
3,5 10–10 |
Комплексы с цианид CN–-ионом |
||
[Co(NH3)4]2+ |
2,8 10–6 |
[Ag(CN) 2]– |
1,4 10–20 |
|
[Ni(NH3)6]2+ |
1,86 10–9 |
[Ni(CN)4]2– |
1,0 10–31 |
|
Комплексы с галогенид-ионом |
[Cd(CN)4]2– |
7,76 10–18 |
||
[HgCl4]2– |
8,5 10–16 |
[Fe(CN)6]4– |
1,26 10–37 |
|
[HgI4]2– |
1,48 10–30 |
[Fe(CN)6]3– |
1,26 10–44 |
|
[HgBr4]2– |
10–21 |
[Cu(CN)4]2– |
5 10–31 |
|
[FeF6]3– |
7,94 10–17 |
Комплексы с нитрит NO2 - ионом |
||
[BeF4]2– |
4,17 10–17 |
[Hg(NO2) 2]2– |
2,88 10–14 |
|
[AuCl4]– |
5 10–22 |
[Ag(NO2) 2]– |
1,48 10–3 |
|
[PtCl4]2– |
10–16 |
Комплексы c гидроксид ОН–-ионом |
||
[PtBr4]2– |
3,16 10–21 |
[Sb(OH)4]– |
5 10–39 |
|
[PdBr4]2– |
7,94 10–14 |
[Cu(OH)4]– |
3,16 10–19 |
|
[CdI4]2– |
7,94 10–7 |
[Al(OH)4]– |
10–33 |
|
[CdCl4]2– |
9,3 10–3 |
[Zn(OH)4]2– |
2,2 10–15 |
|
[AgI4]3– |
7,94 10–14 |
[Be(OH)4]2– |
10–15 |
|
[BiI4]– |
1,12 10–15 |
Комплексы с тиосульфат S2О32-ионом |
||
[BiCl6]3– |
3,02 10–10 |
[Ag(S2О3)] – |
1,51 10–9 |
|
[Ag(S2О3)3]5– |
7,08 10–15 |
[Ag(S2О3)2]3– |
2,5 10–14 |
|
73
Приложение 3
Произведение растворимости ПР некоторых малорастворимых соединений
Катион |
Формула |
ПР |
|
вещества |
|||
|
|
|
|
|
AgBr |
5,3 10–13 |
|
|
AgI |
8,3 10–17 |
|
|
Ag2CrO4 |
4 10–12 |
|
|
AgCl |
1,8 10–10 |
|
Аg+ |
Ag3PO4 |
1,26∙10–20 |
|
AgCN |
1,4∙10–16 |
||
|
|||
|
Ag2S |
6,3∙10–50 |
|
|
AgBrO3 |
5,5∙10–5 |
|
|
AgCNS |
1,1 10–12 |
|
|
Ag2С2О4 |
3,5∙10–11 |
|
|
BaSO4 |
1,1 10–10 |
|
Ba+2 |
BaC2O4 |
1,1 10–7 |
|
BaCO3 |
4∙10–9 |
||
|
|||
|
Ba(OH)2 |
5,0 10–3 |
|
|
СaCrO4 |
7,1 10–4 |
|
|
CaCO3 |
3,8 10–9 |
|
|
Ca3(PO4)2 |
10–29 |
|
Сa+2 |
CaSO4 |
3,7∙10–5 |
|
|
CaC2O4 |
2,3 10–9 |
|
|
CaF2 |
4,0 10–11 |
|
|
Са(ОН)2 |
5,5 10–6 |
|
|
CuBr |
5,25 10–9 |
|
Cu+1(+2) |
CuCO3 |
2,5 10–10 |
|
|
CuCl |
1,2 10–6 |
Катион |
Формула |
ПР |
|
вещества |
|||
|
|
|
|
|
Cd(OH)2 |
2,2 10–14 |
|
Cd+2 |
CdCO3 |
2,5∙10–14 |
|
CdS |
6,3∙10–29 |
||
|
|||
|
CdС2O4 |
9∙10–9 |
|
Ce+3 |
Ce2(С2O4)3 |
2,5∙10–29 |
|
Ce(IO3)2 |
3,2∙10–10 |
||
|
|||
|
CoС2O4 |
6,3∙10–8 |
|
Co+2 |
CoCO3 |
1,5∙10–10 |
|
CoS( ) |
5∙10–22 |
||
|
|||
|
Co(OH)3 |
4∙10–45 |
|
Cr+3 |
Cr(OH)2 |
1,1∙10–17 |
|
Cr(OH)3 |
6,3∙10–31 |
||
|
|||
|
Li3PO4 |
3,2 10-9 |
|
Li+ |
LiF |
3,8∙10–3 |
|
|
Li2CO3 |
3,98∙10–3 |
|
|
MgCO3 |
2,1 10–5 |
|
|
MgC2O4 |
8,6 10–5 |
|
Mg+2 |
MgF2 |
5∙10–9 |
|
Mg(OH)2 |
6,03∙10–10 |
||
|
|||
|
(свежий) |
||
|
|
||
|
|
|
|
|
Mg3(PO4)2 |
1 10–13 |
|
|
Mn(OH)2 |
1,58∙10–13 |
|
Mn+2 |
MnS |
2,5∙10–13 |
|
|
MnCO3 |
1,82∙10–11 |
74
Окончание табл. П3
Катион |
Формула |
ПР |
|
вещества |
|||
|
|
|
|
|
CuС2O4 |
3∙10–8 |
|
Cu+1(+2) |
CuS |
6,3 10–36 |
|
Cu2S |
2,5 10–48 |
||
|
|||
|
|
|
|
|
FeCO3 |
2,5 10–11 |
|
Fe+2(+3) |
Fe(OH)3 |
6,3 10–38 |
|
Fe(OH)2 |
4∙10–16 |
||
|
|||
|
FeS |
5 10–18 |
|
|
Zn(OH)2 |
3,69∙10–17 |
|
|
ZnCO3 |
1,44∙10–11 |
|
Zn+2 |
ZnS |
4,47∙10–25 |
|
|
ZnС2O4 |
1,5∙10–9 |
|
|
Zn3(PO4)2 |
9,12∙10–33 |
|
|
BiI3 |
8,1 10–19 |
|
Bi+3 |
Bi(OH)3 |
3,02∙10–36 |
|
Bi2S3 |
10–97 |
||
|
|||
|
BiPO4 |
1,26∙10–23 |
Катион |
Формула |
ПР |
|
вещества |
|||
|
|
|
|
|
NiCO3 |
1,3 10–7 |
|
Ni+2 |
NiС2O4 |
4∙10–10 |
|
Ni(OH)2 |
1,29∙10–15 |
||
|
|||
|
(свежий) |
||
|
|
||
|
|
|
|
|
PbCO3 |
7,5 10–14 |
|
|
PbC2O4 |
4,8 10–10 |
|
|
PbCl2 |
1,6 10–5 |
|
|
PbCrO4 |
1,8 10–14 |
|
Pb+2 |
PbI2 |
1,1 10–9 |
|
|
PbBr2 |
9,12∙10–6 |
|
|
PbS |
2,5 10–27 |
|
|
PbSO4 |
1,6 10–8 |
|
|
Pb(OH)2 |
1 10–31 |
|
Sn+2 |
Sn(OH)2 |
6,3∙10–27 |
|
SnS |
2,5 10–27 |
||
|
|||
Sr+2 |
SrSO4 |
3,2 10–7 |
|
SrCrO4 |
3,6∙10–5 |
||
|
75
Приложение 4
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы Е0 (редокс-потенциалы) в водных растворах при 25 С
Символ |
|
|
Уравнение реакции |
Е0, В |
элемента |
|
|
|
|
Ag |
|
|
Ag+ + e– Ag |
+0,799 |
|
AgCl(т) + e– Ag(т) + Cl– |
+0,224 |
||
|
|
|||
Al |
|
|
Al3+ + 3e– Al |
–1,662 |
|
|
|
As5+ + 2e– As3+ |
+0,56 |
As |
H3AsO4 + 2H+ + 2e– HAsO2 + 2H2O |
+0,56 |
||
|
AsO34 |
+ 2H2O + 2e– AsO2 + 4OH– |
–0,71 |
|
|
|
|
Br2(ж) + 2е– 2Br– |
+1,087 |
Br |
BrO3 + 3H2O + 6e– Br– + 6 ОН |
+0,61 |
||
BrO3 + 6H+ + 6e– Br– + 3H2О |
+1,45 |
|||
|
BrO3 + 2H2O + 4e– BrO– + 4OH– |
+0,54 |
||
|
HCOOH +4H+ + 4e– CH3OH + H2O |
+0,125 |
||
C |
|
2CO2(г) + 2Н+ + 2e– Н2С2О4 |
–0,49 |
|
|
C6H6O6 + 2H+ + 2e– C6H8O6 |
–0,058 |
||
Ce |
|
|
Ce4+ + e– Ce3+ |
+1,44 |
Cd |
|
|
Cd2+ + 2e– Cd |
–0,403 |
|
|
|
Cl2(г) + 2e– 2Cl– |
+1,36 |
Cl |
ClO3 + 6H+ + 6e– Cl– + 3H2O |
+1,45 |
||
|
ClO3 |
+ 3H2O + 6e– Cl– + 6OH– |
+0,63 |
|
|
|
|
Co3+ + e– Co2+ |
+1,84 |
Co |
|
|
Co3+ + 3e– Co |
+0,33 |
|
|
|
Co2+ + 2e– Co |
– 0,28 |
|
|
|
Cr3+ + e– Cr2+ |
–0,41 |
Cr |
|
|
Cr2+ + 2e– Cr |
–0,91 |
Cr O2 |
+ 14H+ + 6e– 2Cr3+ + 7H2O |
+1,33 |
||
|
2 |
7 |
|
|
|
CrO42 + 4H2O + 3e– Cr3+ +8 ОН |
–0,13 |
||
76
|
|
Продолжение табл. П4 |
||
|
|
|
|
|
Символ |
|
Уравнение реакции |
Е0, В |
|
элемента |
|
|
|
|
|
|
Cu2+ + I– + e– CuI(т) |
+0,86 |
|
Cu |
|
Cu2+ + e– Cu+ |
+0,153 |
|
|
Cu+ + e– Cu |
+0,52 |
||
|
|
|||
|
|
Сu2+ + 2e– Cu |
+0,337 |
|
Fe |
|
Fe3+ + e– Fe2+ |
+0,77 |
|
|
Fe2+ + 2e– Fe |
–0,44 |
||
|
|
|||
|
|
2Н+ + 2е– H2(г) |
0,00 |
|
H |
2H2O + 2e– H2(г) + 2 ОН |
–0,83 |
||
|
Н2О2 + 2Н+ + 2e– 2Н2О |
+1,77 |
||
|
|
I2 + 2e– 2I– |
+0,54 |
|
I |
IO3 + 6H+ + 6e– I– + 3H2O |
+1,085 |
||
2 IO3 + 12H+ + 10e– I2(т) + 6H2O |
+1,19 |
|||
|
2 IO3 + 6H2О + 10e– I2 + 12OН– |
+0,21 |
||
In |
|
In3+ + 3e– In |
–0,33 |
|
|
MnO4 + 8H+ + 5e– Mn2+ + 4H2O |
+1,51 |
||
|
MnO4 + 4H+ + 3e– MnO2(т) + 2H2O |
+1,695 |
||
Mn |
MnO2(т) + 4H+ + 2e– Mn2+ + 2H2O |
+1,23 |
||
|
MnO4 + 2H2O + 3e– MnO2(т) + 4 ОН |
+0,57 |
||
|
|
MnO4 + e– MnO42 |
+0,565 |
|
|
NO3 + 2H+ + 2e– NO2 + H2O |
+0,94 |
||
N |
NO3 + 2H+ + e– NO2 + H2O |
+0,8 |
||
NO3 + 4H+ + 3e– NO + 2H2O |
+0,957 |
|||
|
||||
|
NO2 + 2Н+ + е– NO + H2O |
+1,20 |
||
N |
NO3 |
+ H2O + e– NO2 + 2 ОН |
–0,86 |
|
NO3 |
+ H2O + e– NO2 + 2 ОН |
+0,01 |
||
|
||||
77
|
Окончание табл. П4 |
||
|
|
|
|
Символ |
Уравнение реакции |
Е0, В |
|
элемента |
|||
|
|
||
N |
N2 + 8H2O + 6e– 2NH4OH + 6 ОН |
–0,74 |
|
HNO2 + H+ + e– NO + H2O |
+0,99 |
||
|
|||
Ni |
Ni2+ + 2e– Ni |
– 0,236 |
|
O |
O2 + 4H+ + 4e– 2H2O |
+1,23 |
|
O2 + 2H+ + 2e– H2O2 |
+0,682 |
||
|
|||
P |
H3PO4 + 8H+ + 8e– PH3 + 4H2O |
–0,123 |
|
H3PO4 + 2H+ + 2e– H3PO3 + H2O |
–0,276 |
||
|
|||
|
Pb2+ + 2e– Pb |
– 0,126 |
|
Pb |
Pb4+ + 2e– Pb2+ |
+1,8 |
|
PbO2 + 4H+ + 2e– Pb2+ + 2H2O |
+1,455 |
||
|
PbSO4 +2e– Pb + SO42 |
– 0,356 |
|
|
SO42 + H2O + 2e– SO32 + 2 ОН |
–0,93 |
|
|
S(т)+ 2e– S2– |
–0,48 |
|
S |
SO42 + 2H+ + 2e– SO32 + H2O |
+0,17 |
|
S4O62 + 2e– 2 S2O32 |
+0,09 |
||
|
|||
|
S + 2H+ + 2e– H2S |
+0,141 |
|
|
2 SO32 + 6H+ + 4e– S2O32 + 3H2O |
+0,71 |
|
Sb |
SbO3 + H2O + 2e– SbO2 + 2 ОН |
–0,43 |
|
Sn |
Sn2+ + 2e– Sn |
–0,14 |
|
Sn4+ + 2e– Sn2+ |
+0,15 |
||
|
|||
Ti |
Ti2+ + 2e– Ti |
– 1,63 |
|
V |
VO2 + 2H+ + e– VO2+ + H2O |
1,00 |
|
Zn |
Zn2+ + 2e– Zn |
– 0,76 |
|
78
Приложение 5
Интервал перехода окраски и показатель титрования рТ некоторых кислотно-основных индикаторов
Название |
Тип |
Изменение окраски |
Интервал |
Показатель |
|||
Кислотная |
Щелочная |
перехода, |
титрования, |
||||
индикатора |
индикатора |
||||||
|
|
форма |
форма |
рН |
рТ |
||
Тропеолин ОО |
Основной |
Красная |
Желтая |
1,4 |
– 3,2 |
3,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Бромфеноловый |
Кислый |
Желтая |
Синяя |
3,0 |
– 4,6 |
4,1 |
|
синий |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Метиловый |
Основной |
Красная |
Желтая |
3,1 |
– 4,4 |
4,0 |
|
оранжевый |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Метиловый |
Основной |
Красная |
Желтая |
4,2 |
– 6,2 |
5,0 |
|
красный |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Бромтимоловый |
Кислый |
Желтая |
Синяя |
6,0 |
– 7,6 |
7,3 |
|
синий |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Лакмус |
Кислый |
Красная |
Синяя |
6,0 |
– 8,0 |
7,0 |
|
Нейтральный |
Основной |
Красная |
Желтая |
6,8 |
– 8,4 |
7,0 |
|
кислый |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Крезоловый |
Кислый |
Желтая |
Пурпурная |
7,04 – 9,0 |
8,0 |
||
пурпурный |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Фенолфталеин |
Кислый |
Бесцветная |
Красная |
8,2 – 10,0 |
9,0 |
||
Тимолфталеин |
Кислый |
Бесцветная |
Синяя |
9,4 – 10,5 |
10,0 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
Тропеолин О |
Основной |
Желтая |
Оранжевая |
11,0 |
– 13,0 |
12,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ализариновый |
Кислый |
Желтая |
Сиреневая |
10,0 |
– 12,0 |
11,0 |
|
желтый |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
79
Апарнев Александр Иванович Александрова Татьяна Павловна Новгородцева Оксана Николаевна
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
Учебное пособие
Выпускающий редактор И.П. Брованова Дизайн обложки А.В. Ладыжская Компьютерная верстка Л.А. Веселовская
Налоговая льгота – Общероссийский классификатор продукции Издание соответствует коду 95 3000 ОК 005-93 (ОКП)
__________________________________________________________________________
Подписано в печать 19.09.2024. Формат 60 × 84 1/16. Бумага офсетная. Тираж 50 экз. Уч.-изд. л. 4,65. Печ. л. 5,0. Изд. № 121. Заказ № 184. Цена договорная
__________________________________________________________________________
Отпечатано в типографии Новосибирского государственного технического университета
630073, г. Новосибирск, пр. К. Маркса, 20
80
