Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Общая химия для поступающих в вузы. Учебное пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
11.08.2026
Размер:
526 Кб
Скачать

 

 

 

 

 

Таблица 1.4

 

Некоторые физические свойства элементов

 

 

 

 

 

 

Распространен-

Элемент

Электронная

Степень

Плотность,

Tпл, оC

ность

формула

окисления

г/см3

в природе, (%

 

 

 

 

 

 

 

мас.)

126 C

2s22

-4, +2, +4

2,26(графит)

3750

0,1

1428 Si

3s22

-4, +2, +4

2,23

1420

27,6

3273 Ge

4s22

-4, +2, +4

5,32

936

7∙10-4

11950 Sn

5s22

+2, +4

7,29

232

4∙10-3

20782 Рb

6s22

+2, +4

11,34

327

1,6∙10-3

С, Si – неметаллы, Ge, Sn, Рb – металлы. Эти элементы образуют оксиды типа ЭО и ЭО2, водородные соединения ЭН4. Высшие оксиды углерода и кремния обладают кислотными свойствами, оксиды остальных элементов амфотерны.

 

Углерод и его соединения

Углерод 126 C – р-элемент.

6С 2s22p2 ¾¾Q®

6C* 2s12p3

B = 2

B = 4

Проявляет высшую степень окисления +4, низшую степень окисления -4.

В природе в виде соединений CaCO3 – мел, CaCO3∙MgCO3 – доломит и др. Аллотропные модификации: аморфные – уголь, сажа, нанопен; кристаллические – алмаз, графит, фуллерен, нанотрубка, лонсдейлит, церафит. Углерод и его соединения входят в состав каменного угля, нефти и природного газа.

При обычной температуре углерод малоактивен, при нагревании взаимодействует со многими простыми и сложными веществами, может проявлять окислительно-восстановительные свойства.

51

Химические свойства

1.Восстановительные свойства проявляются при взаимодействии

снеметаллами.

С+ О2 → CO2↑ – углекислый газ; 2С + О2 → 2СО↑ – угарный газ;

С+ 2S → СS2↑ – сероуглерод; 2С + N2 → (CN)2↑ – дициан;

С+ СО2 → 2СО↑.

Углерод способен восстанавливать металлы из их оксидов (это свойство применяется в металлургии).

С+ СuO → Cu + CO↑; 2C + РbO2 → Рb + 2СО↑.

При взаимодействии с водой образуется водяной газ.

С+ Н2Опар → СО + H2 – водяной газ.

2. Окислительные свойства проявляются при взаимодействии с металлами с образованием карбидов, оксидами металлов и водородом.

4Al + 3C → Al4С 4 ;

3

Ca + 2C → CaС 2 ;

CaO + 3C → CaC2 + CO↑;

C + 2H2 → С–4Н4↑.

Применение

Углерод широко используется в производстве чугуна, стали, для получения кремния, металлов, карбидов. Сажа применяется в производстве резины, пластмасс; графит – в изготовлении электродов, нагревательных элементов. Алмазы – драгоценные камни, применяются для изготовления режущего и шлифовального инструмента. С

– хороший адсорбент. Активированный уголь широко используется в медицине.

Оксиды углерода (II) и (IV)

CO – оксид углерода (II) (угарный газ). Бесцветный газ, без запаха, токсичен.

52

СО2 – оксид углерода (IV) (углекислый газ). Бесцветное вещество, без запаха, обладает легким наркотическим воздействием.

Получение

HCOOHH¾®SO СО↑ + H2O;

 

 

t

 

2

4

C + O2 → CO2↑;

CaCO3 ¾¾t®

CaO + CO2↑;

Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + H2O + CO2↑.

Химические свойства

СО –

 

несолеобразующий оксид. Вступает в окисли-

тельно-восстановительные реакции с простыми и сложными веществами.

2СО + О2 → 2СО2↑; СО + Сl2 → COCl2↑;

3CO + Fe2O3 → 3CO2 + 2Fe;

Ni + 4CO → Ni(CO)4 – тетракарбонил никеля; СО + NH3 → HCN + H2O.

циановодородная кислота СО2 – кислотный оксид. При взаимодействии с водой образует

неустойчивую слабую угольную кислоту. СО2 + Н2О → Н2СО3;

CO2

+ Ca(OH)2 → CaCO3+ H2O;

CO2

+ BaO → BaCО3;

СО2

+ KOH → KHCO3.

При взаимодействии с металлами образуется углерод. CO2 + 2Mg → 2MgO + C.

Угольная кислота Н2СО3 слабая, двухосновная кислота. Диссоциирует в 2 ступени, образует средние и кислые соли.

I. H2CO3

H+ + HCO 3 , К1

= 4,5∙10-7/

II. HCO 3

= 4,8∙10-11.

H+ + CO 32, К2

 

 

53

Средние соли – карбонаты. Na2CO3, K2CO3, (NH4 )2СО3 – растворимые в воде. СаСО3, MgCO3, BaCO3 – нерастворимые.

MgCO3¾¾t® MgO + CO2↑;

CaCO3(кр) + 2HCl(конц.) → CaCl2 + H2O + CO2↑.

Кислые соли – гидрокарбонаты. NaHCO3, Mg(HCO3)2, Са(HCO3)2

– растворимые в воде:

Ca(HCO3)2 ¾¾t® СаСО3↓+ H2O + CO2↑; NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2↑; Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2CaCO3↓ +2H2O.

Применение

Li2CO3 используется при отложении солей, NaHCO3 – пищевая сода, Na2CO3, K2CO3, СаСО3 – в химической и пищевой промышленности, медицине, в быту, строительстве, производстве стекла, мыла и др.

Задача 1. Для сжигания 10 м3 угарного и углекислого газов израсходовали 20 м3 воздуха. Определите объемную долю (в %) угарного газа в исходной смеси.

Решение:

Найдем объем кислорода, необходимый для сжигания (объемная доля кислорода в воздухе ϕO2 = 21% )

VO2 = ϕO2 × Vвозд. = 0,21× 20 = 4,2 м3 .

В реакцию с кислородом вступает только угарный газ СО. За-

пишем уравнение реакции

 

2СО

+

О2 → 2СО2

n = 2 моль

 

n = 1моль

Vм = 22,4 л/моль Vм= 22,4 л/моль

V = 44,8 л

 

V = 22,4 л

44,8 л СО → 22,4 л О2

 

х м3 СО → 4,2 м3 О2

 

Отсюда x =

44,8×4,2

=

3

 

22,4

 

8,4 м

.

Найдем объемную долю угарного газа в смеси

54

ϕCO(%) =

VCO

×100% =

8,4

×100% = 84% .

Vсмеси

10

 

 

 

Ответ: 84 %.

Задача 2. Определите химическую формулу вещества, в состав которого входят 62,5 % кальция и 37,5 % углерода (по массе).

Решение:

Обозначим формулу соединения СахСу. Возьмем массу соединения равную mв-ва= 100 г. Тогда масса кальция и углерода будет равна соответственно

mCa = ωCa × mвва = 0,625×100 = 62,5 г;

mC = ωC × mвва = 0,375×100 = 37,5 г .

Количества веществ кальция и углерода составят:

nСa =

mCa

 

= 62,5

=1,56 моль ;

MCa

 

 

40

 

nС =

mC

=

37,5 = 3,12 моль .

 

 

MC

12

 

Найдем отношение количеств веществ кальция и углерода:

nСa : nС = 1,56 : 3,12 .

Разделив правую часть на меньшее число (1,56), получаем:

nСa : nС = 1: 2 .

Следовательно, формула соединения СаС2.

Ответ: СаС2.

Задача 3. При пропускании оксида углерода (IV) через раствор массой 200 г с массовой долей гидроксида кальция 0,148 % вначале выпал осадок, а затем он начал растворяться. Какой минимальный объем СО2 (н.у.) надо пропустить через раствор для образования и полного растворения осадка? Какая масса твердого вещества выпадет в осадок при кипячении полученного раствора?

Решение:

При пропускании СО2 через раствор Са(ОН)2 образуется осадок карбоната кальция СаСО3, который при дальнейшем пропускании СО2

55

будет растворяться, так как образуется кислая соль – гидрокарбонат кальция Са(НСО3)2.

Запишем уравнение реакции:

0,296 г

х л

 

 

Са(ОН)2 +

2СО2

→ Са(НСО3)2

n = 1 моль

n = 2 моль

n = 1

моль

М = 74 г/моль

Vм= 22,4 л/моль М =

162 г/моль

m = 74 г

V = 44,8 л

m = 162 г

Найдем массу Са(ОН)2, содержащегося в растворе

mCa(OH)2 = ωCa(OH)2 × mрра = 0,00148× 200 = 0,296 г .

Составим пропорцию:

74 г Са(ОН)2 → 44,8 л СО2

0,296 г Са(ОН)2 → х л СО2

Отсюда x = 0,296 × 44,8 = 0,1792 л =179,2 мл. 74

Найдем массу Са(НСО3)2:

74 г Са(ОН)2 → 162 г Са(НСО3)2 0,296 г Са(ОН)2 → х г Са(НСО3)2

Отсюда x = 0,296 ×162 = 0,648 г. 74

При кипячении полученного раствора образуется осадок СаСО3: 0,648 г х г

Са(НСО3)2 ¾¾t0® СаСО3↓ + Н2О + СО2

n = 1 моль

 

n = 1 моль

М = 162 г/моль

М = 100 г/моль

m = 162 г

 

m = 100 г

Найдем массу осадка:

162 г → 100 г;

 

0,648 г → х г.

 

Отсюда х =

0,648 ×100

= 0,4 г.

 

162

 

Ответ: VCO2

= 179,2 мл; mCaCO3 = 0,4 г .

56

Кремний и его соединения

Кремний – темно-серое вещество со стальным блеском, твердое (царапает стекло), проявляет полупроводниковые свойства.

В природе встречается в виде кремнезема SiO2 (минерал кварц, кварцевый песок, горный хрусталь, кремень, яшма, агат, хрусталь, основной компонент любого песка), соли-силикаты (асбест, тальк), алюмосиликаты (полевой шпат, каолин, слюда, нефелин).

Химические свойства

1.Взаимодействие с простыми веществами:

– с галогенами (галогениды) Si + 2Cl2 ¾¾t® SiCl4;

– с кислородом (оксиды) Si + O2 ¾¾t® SiO2;

– с азотом ( нитриды) 3Si + 2N2 ¾¾t® Si3N4;

– с углеродом (карбид) Si + C ¾¾t® SiC (карборунд);

– с металлами (силициды) Si + 2Mg → Mg2Si. Силициды разлагаются кислотами:

Mg2Si + 2H2SO4 → 2MgSO4+ SiH4↑(силан).

2.Взаимодействие со сложными веществами:

с плавиковой кислотой

Si + 4HF → SiF4 + 2H2↑;

3Si + 12HF + 4HNO3 → 3SiF4 + 4NO↑ + 8H2O. Хранить HF в стеклянной посуде нельзя.

со щелочами Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2↑;

с оксидами Si + 2MgO → 2Mg + SiO2.

Оксид кремния и кремниевая кислота. Оксид кремния (IV) SiO2 (кремнезем) – твердое тугоплавкое вещество (tпл.=1713°С), нерастворимо в воде, кислотный оксид, реагирует при нагревании или сплавлении, образуя силикаты:

SiO2 + Na2O → Na2SiO3;

SiO2 + Ca(OH)2 → CaSiO3 + H2O;

SiO2 + CaCO3 → CaSiO3 + CO2↑.

57

Полученные искусcтвенным путем Na2SiO3 и K2SiO3 – растворимое стекло – сильно гидролизованы. Их концентрированный раствор (жидкое стекло) имеет сильнощелочную реакцию.

Жидкое стекло применяют для изготовления несгораемых тканей, пропитки дерева, изготовления клея и т.д.

Из SiO2 получают карборунд SiC: SiO2 + 3C → SiC + 2CO↑.

Благодаря твердости карборунд применяют для изготовления точильных камней и шлифовальных кругов.

Кремниевая кислота Н2SiO3 – очень слабая кислота. В воде нерастворима, но легко образует коллоидные растворы. Получают ее из растворимых силикатов, действуя более сильной кислотой, даже угольной:

K2SiO3 + 2HCl → H2SiO3↓ + 2KCl; Na2SiO3 + H2O + CO2 → H2SiO3↓ + Na2CO3.

H2CO3

При обычных условиях медленно, а при нагревании быстрее разлагается на воду и SiO2:

H2SiO3 ¾¾t® H2O + SiO2.

Применение

Из природных соединений кремния получают стекло, керамику, цемент.

Стекло. Сырьем для стекла служит сода Na2CO3, известняк CaCO3 и песок SiO2. Получают обычное оконное стекло по реакции:

Na2CO3 + CaCO3 + 6SiO2 → Na2O∙СaO∙6SiO2 + 2CO2↑.

Для получения огнеупорного стекла добавляют BaO, РbО, В2О3; синего стекла – СoО; зеленого стекла – Cr2O3; хрустального стекла – РbО.

Цемент – смесь силикатов кальция, алюминия, железа (III). В промышленности цемент получают спеканием глины и известняка СаСО3. При добавлении песка или щебня получают бетон, при добав-

58

лении каркаса из железных прутьев – железобетон (железобетонные панели, блоки перекрытий – основа современного строительства).

Задача 1. Смесь кремния и угля массой 20 г обработали избытком концентрированного раствора щелочи. В результате реакции выделился водород объемом 13,44 л (н.у.). Определите массовую долю кремния в исходной смеси.

Решение:

В растворе щелочи растворяется только кремний. Запишем

уравнение реакции:

 

 

 

 

 

х г

 

13,44 л

 

 

 

Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2

 

 

 

 

n = 1 моль

 

n = 2 моль

 

 

 

М = 28 г/моль

Vm= 22,4 л/моль

 

M = 28 г

 

V = 44,8 л

 

 

 

Cоставим пропорцию:

 

 

 

 

28 г Si → 44,8 л Н2

 

 

 

 

 

х г Si → 13,44 л Н2

 

 

 

 

 

Отсюда х =

28 ×13,44

=8,4 г. .

 

 

 

 

44,8

 

 

 

 

Найдем массовую долю кремния: ωSi =

mSi

=

8,4

= 0,42 (42%) .

mсмеси

20

 

 

 

 

 

Ответ. 42 %.

Задача 2. Представьте с помощью химических уравнений следующие превращения

¾¾1® Si¾¾2® Mg2Si¾¾3® SiH4

SiO2

¾¾4® K2SiO3¾¾5® H2SiO3.

Решение:

1. Для получения кремния используют кокс в качестве восстановителя:

59

SiO2 + 2C → Si + 2CO↑.

2.При нагревании с магнием образуется силицид магния Si + 2Mg ¾¾t® Mg2Si.

3.При разложении Mg2Si кислотами образуется газ – силан SiH4: Mg2Si + 2H2SO4 → 2MgSO4 + SiH4↑.

4.При сплавлении или нагревании с концентрированными щелочами кремнезем образует соли (силикаты)

2КOH + SiO2 → К2SiO3 + H2O.

5.При взаимодействии силикатов с растворами кислот (даже

угольной) образуется кремниевая кислота: К2SiO3 + 2HCl → 2КCl + H2SiO3↓.

Задача 3. Почему концентрированные растворы Na2SiO3 и K2SiO3 (жидкое стекло) имеют сильнощелочную реакцию?

Решение:

Растворимые силикаты натрия и калия в водном растворе сильно гидролизованы, так как они образованы сильным основанием (NaOH, KOH) и слабой кислотой. Гидролиз идет по иону слабого электролита, т.е. по аниону. Гидролиз идет по I ступени.

NaOH – сильный электролит

Na2SiO3

H2SiO3 – слабый электролит

Na2SiO3 2Na+ + SiO32–

В ионном виде уравнение реакции гидролиза по I ступени имеет вид:

I. SiO32– + HOH HSiO3– + OH.

Полное ионное уравнение:

2Na+ + SiO32– + HOH 2Na+ + HSiO3– + OH.

В молекулярном виде: Na2SiO3 + H2O NaHSiO3 + NaOH.

Как видно из уравнений гидролиза, в растворе образуются гид- рокисд-ионы, которые и обуславливают щелочную среду (pH >7).

60

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]