Общая химия для поступающих в вузы. Учебное пособие
.pdf
|
|
|
|
|
Таблица 1.4 |
|
|
Некоторые физические свойства элементов |
|
||||
|
|
|
|
|
Распространен- |
|
Элемент |
Электронная |
Степень |
Плотность, |
Tпл, оC |
ность |
|
формула |
окисления |
г/см3 |
в природе, (% |
|||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
мас.) |
|
126 C |
2s22р2 |
-4, +2, +4 |
2,26(графит) |
3750 |
0,1 |
|
1428 Si |
3s23р2 |
-4, +2, +4 |
2,23 |
1420 |
27,6 |
|
3273 Ge |
4s24р2 |
-4, +2, +4 |
5,32 |
936 |
7∙10-4 |
|
11950 Sn |
5s25р2 |
+2, +4 |
7,29 |
232 |
4∙10-3 |
|
20782 Рb |
6s26р2 |
+2, +4 |
11,34 |
327 |
1,6∙10-3 |
|
С, Si – неметаллы, Ge, Sn, Рb – металлы. Эти элементы образуют оксиды типа ЭО и ЭО2, водородные соединения ЭН4. Высшие оксиды углерода и кремния обладают кислотными свойствами, оксиды остальных элементов амфотерны.
|
Углерод и его соединения |
Углерод 126 C – р-элемент. |
|
6С 2s22p2 ¾¾Q® |
6C* 2s12p3 |
B = 2 |
B = 4 |
Проявляет высшую степень окисления +4, низшую степень окисления -4.
В природе в виде соединений CaCO3 – мел, CaCO3∙MgCO3 – доломит и др. Аллотропные модификации: аморфные – уголь, сажа, нанопен; кристаллические – алмаз, графит, фуллерен, нанотрубка, лонсдейлит, церафит. Углерод и его соединения входят в состав каменного угля, нефти и природного газа.
При обычной температуре углерод малоактивен, при нагревании взаимодействует со многими простыми и сложными веществами, может проявлять окислительно-восстановительные свойства.
51
Химические свойства
1.Восстановительные свойства проявляются при взаимодействии
снеметаллами.
С+ О2 → CO2↑ – углекислый газ; 2С + О2 → 2СО↑ – угарный газ;
С+ 2S → СS2↑ – сероуглерод; 2С + N2 → (CN)2↑ – дициан;
С+ СО2 → 2СО↑.
Углерод способен восстанавливать металлы из их оксидов (это свойство применяется в металлургии).
С+ СuO → Cu + CO↑; 2C + РbO2 → Рb + 2СО↑.
При взаимодействии с водой образуется водяной газ.
С+ Н2Опар → СО + H2 – водяной газ.
2. Окислительные свойства проявляются при взаимодействии с металлами с образованием карбидов, оксидами металлов и водородом.
4Al + 3C → Al4С −4 ;
3
Ca + 2C → CaС −2 ;
CaO + 3C → CaC2 + CO↑;
C + 2H2 → С–4Н4↑.
Применение
Углерод широко используется в производстве чугуна, стали, для получения кремния, металлов, карбидов. Сажа применяется в производстве резины, пластмасс; графит – в изготовлении электродов, нагревательных элементов. Алмазы – драгоценные камни, применяются для изготовления режущего и шлифовального инструмента. С
– хороший адсорбент. Активированный уголь широко используется в медицине.
Оксиды углерода (II) и (IV)
CO – оксид углерода (II) (угарный газ). Бесцветный газ, без запаха, токсичен.
52
СО2 – оксид углерода (IV) (углекислый газ). Бесцветное вещество, без запаха, обладает легким наркотическим воздействием.
Получение
HCOOHH¾®SO СО↑ + H2O; |
||
|
|
t |
|
2 |
4 |
C + O2 → CO2↑; |
||
CaCO3 ¾¾t® |
CaO + CO2↑; |
|
Na2CO3 + H2SO4 → Na2SO4 + H2O + CO2↑. |
||
Химические свойства |
||
СО – |
|
несолеобразующий оксид. Вступает в окисли- |
тельно-восстановительные реакции с простыми и сложными веществами.
2СО + О2 → 2СО2↑; СО + Сl2 → COCl2↑;
3CO + Fe2O3 → 3CO2 + 2Fe;
Ni + 4CO → Ni(CO)4 – тетракарбонил никеля; СО + NH3 → HCN + H2O.
циановодородная кислота СО2 – кислотный оксид. При взаимодействии с водой образует
неустойчивую слабую угольную кислоту. СО2 + Н2О → Н2СО3;
CO2 |
+ Ca(OH)2 → CaCO3↓ + H2O; |
CO2 |
+ BaO → BaCО3; |
СО2 |
+ KOH → KHCO3. |
При взаимодействии с металлами образуется углерод. CO2 + 2Mg → 2MgO + C.
Угольная кислота Н2СО3 – слабая, двухосновная кислота. Диссоциирует в 2 ступени, образует средние и кислые соли.
I. H2CO3 |
←H+ + HCO 3 , К1 |
= 4,5∙10-7/ |
|
II. HCO 3 |
→ |
− |
= 4,8∙10-11. |
←H+ + CO 32− , К2 |
|||
− → |
|
|
|
53
Средние соли – карбонаты. Na2CO3, K2CO3, (NH4 )2СО3 – растворимые в воде. СаСО3, MgCO3, BaCO3 – нерастворимые.
MgCO3¾¾t® MgO + CO2↑;
CaCO3(кр) + 2HCl(конц.) → CaCl2 + H2O + CO2↑.
Кислые соли – гидрокарбонаты. NaHCO3, Mg(HCO3)2, Са(HCO3)2
– растворимые в воде:
Ca(HCO3)2 ¾¾t® СаСО3↓+ H2O + CO2↑; NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2↑; Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2CaCO3↓ +2H2O.
Применение
Li2CO3 используется при отложении солей, NaHCO3 – пищевая сода, Na2CO3, K2CO3, СаСО3 – в химической и пищевой промышленности, медицине, в быту, строительстве, производстве стекла, мыла и др.
Задача 1. Для сжигания 10 м3 угарного и углекислого газов израсходовали 20 м3 воздуха. Определите объемную долю (в %) угарного газа в исходной смеси.
Решение:
Найдем объем кислорода, необходимый для сжигания (объемная доля кислорода в воздухе ϕO2 = 21% )
VO2 = ϕO2 × Vвозд. = 0,21× 20 = 4,2 м3 .
В реакцию с кислородом вступает только угарный газ СО. За-
пишем уравнение реакции |
|
||||
2СО |
+ |
О2 → 2СО2 |
|||
n = 2 моль |
|
n = 1моль |
|||
Vм = 22,4 л/моль Vм= 22,4 л/моль |
|||||
V = 44,8 л |
|
V = 22,4 л |
|||
44,8 л СО → 22,4 л О2 |
|
||||
х м3 СО → 4,2 м3 О2 |
|
||||
Отсюда x = |
44,8×4,2 |
= |
3 |
|
|
22,4 |
|
8,4 м |
. |
||
Найдем объемную долю угарного газа в смеси
54
ϕCO(%) = |
VCO |
×100% = |
8,4 |
×100% = 84% . |
|
Vсмеси |
10 |
||||
|
|
|
Ответ: 84 %.
Задача 2. Определите химическую формулу вещества, в состав которого входят 62,5 % кальция и 37,5 % углерода (по массе).
Решение:
Обозначим формулу соединения СахСу. Возьмем массу соединения равную mв-ва= 100 г. Тогда масса кальция и углерода будет равна соответственно
mCa = ωCa × mв−ва = 0,625×100 = 62,5 г;
mC = ωC × mв−ва = 0,375×100 = 37,5 г .
Количества веществ кальция и углерода составят:
nСa = |
mCa |
|
= 62,5 |
=1,56 моль ; |
|||
MCa |
|||||||
|
|
40 |
|
||||
nС = |
mC |
= |
37,5 = 3,12 моль . |
||||
|
|||||||
|
MC |
12 |
|
||||
Найдем отношение количеств веществ кальция и углерода:
nСa : nС = 1,56 : 3,12 .
Разделив правую часть на меньшее число (1,56), получаем:
nСa : nС = 1: 2 .
Следовательно, формула соединения СаС2.
Ответ: СаС2.
Задача 3. При пропускании оксида углерода (IV) через раствор массой 200 г с массовой долей гидроксида кальция 0,148 % вначале выпал осадок, а затем он начал растворяться. Какой минимальный объем СО2 (н.у.) надо пропустить через раствор для образования и полного растворения осадка? Какая масса твердого вещества выпадет в осадок при кипячении полученного раствора?
Решение:
При пропускании СО2 через раствор Са(ОН)2 образуется осадок карбоната кальция СаСО3, который при дальнейшем пропускании СО2
55
будет растворяться, так как образуется кислая соль – гидрокарбонат кальция Са(НСО3)2.
Запишем уравнение реакции:
0,296 г |
х л |
|
|
Са(ОН)2 + |
2СО2 |
→ Са(НСО3)2 |
|
n = 1 моль |
n = 2 моль |
n = 1 |
моль |
М = 74 г/моль |
Vм= 22,4 л/моль М = |
162 г/моль |
|
m = 74 г |
V = 44,8 л |
m = 162 г |
|
Найдем массу Са(ОН)2, содержащегося в растворе
mCa(OH)2 = ωCa(OH)2 × mр−ра = 0,00148× 200 = 0,296 г .
Составим пропорцию:
74 г Са(ОН)2 → 44,8 л СО2
0,296 г Са(ОН)2 → х л СО2
Отсюда x = 0,296 × 44,8 = 0,1792 л =179,2 мл. 74
Найдем массу Са(НСО3)2:
74 г Са(ОН)2 → 162 г Са(НСО3)2 0,296 г Са(ОН)2 → х г Са(НСО3)2
Отсюда x = 0,296 ×162 = 0,648 г. 74
При кипячении полученного раствора образуется осадок СаСО3: 0,648 г х г
Са(НСО3)2 ¾¾t0® СаСО3↓ + Н2О + СО2↑
n = 1 моль |
|
n = 1 моль |
М = 162 г/моль |
М = 100 г/моль |
|
m = 162 г |
|
m = 100 г |
Найдем массу осадка: |
||
162 г → 100 г; |
|
|
0,648 г → х г. |
|
|
Отсюда х = |
0,648 ×100 |
= 0,4 г. |
|
162 |
|
Ответ: VCO2 |
= 179,2 мл; mCaCO3 = 0,4 г . |
|
56
Кремний и его соединения
Кремний – темно-серое вещество со стальным блеском, твердое (царапает стекло), проявляет полупроводниковые свойства.
В природе встречается в виде кремнезема SiO2 (минерал кварц, кварцевый песок, горный хрусталь, кремень, яшма, агат, хрусталь, основной компонент любого песка), соли-силикаты (асбест, тальк), алюмосиликаты (полевой шпат, каолин, слюда, нефелин).
Химические свойства
1.Взаимодействие с простыми веществами:
– с галогенами (галогениды) Si + 2Cl2 ¾¾t® SiCl4;
– с кислородом (оксиды) Si + O2 ¾¾t® SiO2;
– с азотом ( нитриды) 3Si + 2N2 ¾¾t® Si3N4;
– с углеродом (карбид) Si + C ¾¾t® SiC (карборунд);
– с металлами (силициды) Si + 2Mg → Mg2Si. Силициды разлагаются кислотами:
Mg2Si + 2H2SO4 → 2MgSO4+ SiH4↑(силан).
2.Взаимодействие со сложными веществами:
–с плавиковой кислотой
Si + 4HF → SiF4 + 2H2↑;
3Si + 12HF + 4HNO3 → 3SiF4 + 4NO↑ + 8H2O. Хранить HF в стеклянной посуде нельзя.
–со щелочами Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2↑;
–с оксидами Si + 2MgO → 2Mg + SiO2.
Оксид кремния и кремниевая кислота. Оксид кремния (IV) SiO2 (кремнезем) – твердое тугоплавкое вещество (tпл.=1713°С), нерастворимо в воде, кислотный оксид, реагирует при нагревании или сплавлении, образуя силикаты:
SiO2 + Na2O → Na2SiO3;
SiO2 + Ca(OH)2 → CaSiO3 + H2O;
SiO2 + CaCO3 → CaSiO3 + CO2↑.
57
Полученные искусcтвенным путем Na2SiO3 и K2SiO3 – растворимое стекло – сильно гидролизованы. Их концентрированный раствор (жидкое стекло) имеет сильнощелочную реакцию.
Жидкое стекло применяют для изготовления несгораемых тканей, пропитки дерева, изготовления клея и т.д.
Из SiO2 получают карборунд SiC: SiO2 + 3C → SiC + 2CO↑.
Благодаря твердости карборунд применяют для изготовления точильных камней и шлифовальных кругов.
Кремниевая кислота Н2SiO3 – очень слабая кислота. В воде нерастворима, но легко образует коллоидные растворы. Получают ее из растворимых силикатов, действуя более сильной кислотой, даже угольной:
K2SiO3 + 2HCl → H2SiO3↓ + 2KCl; Na2SiO3 + H2O + CO2 → H2SiO3↓ + Na2CO3.
H2CO3
При обычных условиях медленно, а при нагревании быстрее разлагается на воду и SiO2:
H2SiO3 ¾¾t® H2O + SiO2.
Применение
Из природных соединений кремния получают стекло, керамику, цемент.
Стекло. Сырьем для стекла служит сода Na2CO3, известняк CaCO3 и песок SiO2. Получают обычное оконное стекло по реакции:
Na2CO3 + CaCO3 + 6SiO2 → Na2O∙СaO∙6SiO2 + 2CO2↑.
Для получения огнеупорного стекла добавляют BaO, РbО, В2О3; синего стекла – СoО; зеленого стекла – Cr2O3; хрустального стекла – РbО.
Цемент – смесь силикатов кальция, алюминия, железа (III). В промышленности цемент получают спеканием глины и известняка СаСО3. При добавлении песка или щебня получают бетон, при добав-
58
лении каркаса из железных прутьев – железобетон (железобетонные панели, блоки перекрытий – основа современного строительства).
Задача 1. Смесь кремния и угля массой 20 г обработали избытком концентрированного раствора щелочи. В результате реакции выделился водород объемом 13,44 л (н.у.). Определите массовую долю кремния в исходной смеси.
Решение:
В растворе щелочи растворяется только кремний. Запишем
уравнение реакции: |
|
|
|
|
|
||
х г |
|
13,44 л |
|
|
|
||
Si + 2NaOH + H2O → Na2SiO3 + 2H2↑ |
|
|
|
|
|||
n = 1 моль |
|
n = 2 моль |
|
|
|
||
М = 28 г/моль |
Vm= 22,4 л/моль |
|
|||||
M = 28 г |
|
V = 44,8 л |
|
|
|
||
Cоставим пропорцию: |
|
|
|
|
|||
28 г Si → 44,8 л Н2 |
|
|
|
|
|
||
х г Si → 13,44 л Н2 |
|
|
|
|
|
||
Отсюда х = |
28 ×13,44 |
=8,4 г. . |
|
|
|
|
|
44,8 |
|
|
|
|
|||
Найдем массовую долю кремния: ωSi = |
mSi |
= |
8,4 |
= 0,42 (42%) . |
|||
mсмеси |
20 |
||||||
|
|
|
|
|
|||
Ответ. 42 %.
Задача 2. Представьте с помощью химических уравнений следующие превращения
¾¾1® Si¾¾2® Mg2Si¾¾3® SiH4
SiO2
¾¾4® K2SiO3¾¾5® H2SiO3.
Решение:
1. Для получения кремния используют кокс в качестве восстановителя:
59
SiO2 + 2C → Si + 2CO↑.
2.При нагревании с магнием образуется силицид магния Si + 2Mg ¾¾t® Mg2Si.
3.При разложении Mg2Si кислотами образуется газ – силан SiH4: Mg2Si + 2H2SO4 → 2MgSO4 + SiH4↑.
4.При сплавлении или нагревании с концентрированными щелочами кремнезем образует соли (силикаты)
2КOH + SiO2 → К2SiO3 + H2O.
5.При взаимодействии силикатов с растворами кислот (даже
угольной) образуется кремниевая кислота: К2SiO3 + 2HCl → 2КCl + H2SiO3↓.
Задача 3. Почему концентрированные растворы Na2SiO3 и K2SiO3 (жидкое стекло) имеют сильнощелочную реакцию?
Решение:
Растворимые силикаты натрия и калия в водном растворе сильно гидролизованы, так как они образованы сильным основанием (NaOH, KOH) и слабой кислотой. Гидролиз идет по иону слабого электролита, т.е. по аниону. Гидролиз идет по I ступени.
NaOH – сильный электролит
Na2SiO3
H2SiO3 – слабый электролит
Na2SiO3 →2Na+ + SiO32–
←
В ионном виде уравнение реакции гидролиза по I ступени имеет вид:
I. SiO32– + HOH →HSiO3– + OH–.
←
Полное ионное уравнение:
2Na+ + SiO32– + HOH →2Na+ + HSiO3– + OH–.
←
В молекулярном виде: Na2SiO3 + H2O →NaHSiO3 + NaOH.
←
Как видно из уравнений гидролиза, в растворе образуются гид- рокисд-ионы, которые и обуславливают щелочную среду (pH >7).
60
