Метрология, стандартизация и методы контроля и анализа веществ. Методические указания к практическим и семинарским занятиям
.pdf
Окончание таблицы 1.1
Номер пробы |
Отобранный для |
Показания шкалы бюретки, см3 |
|||
анализируе- |
исследования объем |
|
|
|
|
анализируемого рас- |
V1 |
V2 |
V3 |
||
мого раствора |
|||||
твора Vр-ра, см3 |
соли Мора |
соли Мора |
соли Мора |
||
|
|
|
|
||
5 |
7,0 |
5,45 |
5,45 |
5,46 |
|
|
|
|
|
|
|
6 |
7,5 |
5,80 |
5,81 |
5,85 |
|
|
|
|
|
|
|
7 |
8,0 |
6,20 |
6,25 |
6,23 |
|
|
|
|
|
|
|
Решение
1 Массу ванадия в каждой пробе анализируемого раствора рассчитывают по формуле
q Nсоли Мора V соли Мора V Vобщ ,
Va 1000
где q – масса ванадия в анализируемом растворе, г;
Nсоли Мора – нормальность титрованного раствора соли Мора.
V – грамм-эквивалент ванадия, г, V = 50,94 г;
V соли Мора – среднее значение объема раствора соли Мора, затраченного на титрование, см3;
Vобщ – общий объем анализируемого раствора, см3,
Vобщ = 100 см3;
Va – объем аликвотной части раствора, см3, Va = 5 см3.
По полученным данным рассчитывают массовую концентрацию ванадия X, г/дм3, в каждой пробе анализируемого раствора:
X q 1000,
V рUра
где X – массовая концентрация ванадия, г/дм3;
q – масса ванадия в анализируемом растворе, г;
Vр-ра – отобранный для исследования объем анализируемого раствора ванадия, см3 (см. таблицу 1.1).
Полученные данные вносят в итоговую таблицу 1.2.
11
Таблица 1.2 – Результаты титрования проб анализируемого раствора
|
|
|
|
|
|
|
Номер пробы |
Vр-ра, см3 |
V соли Мора, см3 |
q, г |
X, г/дм3 |
||
1 |
5,0 |
3,56 |
0,03422 |
6,844 |
||
2 |
5,5 |
4,28 |
0,04114 |
7,485 |
||
3 |
6,0 |
4,67 |
0,04489 |
7,482 |
||
4 |
6,5 |
5,06 |
0,04864 |
7,483 |
||
5 |
7,0 |
5,45 |
0,05239 |
7,484 |
||
6 |
7,5 |
5,82 |
0,05594 |
7,459 |
||
7 |
8,0 |
6,23 |
0,05989 |
7,486 |
||
2 Оценку массовой концентрации ванадия (среднее арифметическое значение) вычисляют по следующей формуле:
|
|
1 |
N |
|
1 |
7 |
|
|
|
Xi |
6,844 7,485 7,482 7,483 |
||||
X |
|||||||
|
|
||||||
|
|
N i 1 |
7 |
i 1 |
|||
7,484 7,459 7,486 7,389 г / дм3 .
3 Вычисляют среднее квадратическое отклонение результатов измерений S:
|
N |
|
|||
|
(Xi |
|
)2 |
|
|
|
X |
|
|||
S |
i 1 |
0,2405 г/дм3 . |
|||
N 1 |
|||||
|
|
||||
4 Для исключения грубых погрешностей используют критерий Граббса:
G1 |
|
|
Xmax |
|
X |
|
|
|
|
7,486 7,389 |
|
0,4033; |
||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
S |
|
|
|
|
0,2405 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Xmin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
G |
|
X |
|
|
|
|
7,389 6,844 |
|
|
2,27. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2 |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
0,2405 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Сравнивают полученные значения G1 = 0,4033 и G2 =2,27 с теоретическим значением Gт = 2,02 критерия Граббса при уровне значимости q свыше 5 % (см. приложение В).
12
В рассматриваемом случае 0,4033 < 2,020, следовательно, Xmax = 7,486 г/дм3 не считают промахом и сохраняют в ряду результатов. Аналогично проводят сравнение 2,26 > 2,020, в результате чего Xmin = 6,844 г/дм3 считают промахом и исключают его из ряда результатов.
5 Повторяют вычисления среднего арифметического значения массовой концентрации X и среднего квадратического отклонения S определений для шести значений.
Вычисляют среднее арифметическое значение X :
|
|
1 |
N |
1 |
6 |
|
|
|
Xi |
7,485 7,482 7,483 |
|||
X |
||||||
|
6 |
|||||
|
|
N i 1 |
i 1 |
|||
7,484 7,459 7,486 7,480 г / дм3 .
Вычисляют среднее квадратическое отклонение результатов измерений S:
N
(Xi X)2
S |
i 1 |
|
0,0103 г/дм3 . |
|
|
||
|
|
N 1 |
|
Для исключения грубых погрешностей вновь используют критерий Граббса:
G1 |
|
|
Xmax |
|
X |
|
|
|
|
7,486 7,480 |
|
0,5825; |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
S |
|
|
|
|
0,0103 |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Xmin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
G |
|
X |
|
|
|
|
7,480 7,459 |
|
|
|
2,04. |
||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2 |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
0,0103 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Сравнивают полученные значения G1 = 0,5825 и G2 = 2,04 с теоретическим значением Gт = 1,887 критерия Граббса при уровне значимости q свыше 5 % (см. приложение В).
В рассматриваемом случае 0,5825 < 1,887, следовательно, Xmax = 7,486 г/дм3 не считают промахом и сохраняют в ряду результатов измерений. Аналогично проводят сравнение 2,04 > 1,887, в результате чего Xmin = 7,459 г/дм3 считают промахом и исключают его из ряда результатов.
13
6 Повторяют вычисления среднего арифметического значения массовой концентрации X и среднего квадратического отклонения S определений для пяти значений.
Вычисляют среднее арифметическое значение X :
|
|
1 |
N |
1 |
5 |
|
|
|
Xi |
7,485 7,482 7,483 |
|||
X |
||||||
|
5 |
|||||
|
|
N i 1 |
i 1 |
|||
7,484 7,486 7,484 г / дм3 .
Вычисляют среднее квадратическое отклонение результатов измерений S:
N
(Xi X)2
S |
i 1 |
|
0,0016 г/дм3 . |
|
|
||
|
|
N 1 |
|
Для исключения грубых погрешностей вновь используют критерий Граббса:
G1 |
|
|
Xmax |
|
X |
|
|
|
|
7,486 7,484 |
|
1,250; |
||||
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
S |
|
|
|
|
0,0016 |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
Xmin |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
G |
|
X |
|
|
|
|
7,484 7,482 |
|
|
1,250. |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
2 |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
0,0016 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Сравнивают полученные значения G1 = G2 =1,250 с теоретическим значением Gт = 1,715 критерия Граббса при уровне значимости q свыше 5 % (см. приложение В).
В рассматриваемом случае 1,250 < 1,715, следовательно, Xmax = 7,486 г/дм3 и Xmin = 7,482 г/дм3 не считают промахом и сохраняют в ряду результатов определений.
7 Вычисляют среднее квадратическое отклонение среднего арифметического (оценки измеряемой величины) S X :
S |
|
|
S |
|
0,0016 |
0,0007 г/дм3 . |
|
|
|
||||
|
X |
|
|
|
||
N5
14
8 Вычисляют доверительные границы (без учета знака) случайной погрешности оценки измеряемой величины по формуле
= tS X ,
где t = 2,776 – коэффициент Стьюдента при доверительной вероятности P = 0,95 и числе результатов измерений N = 5 (см. приложение Г).
После подстановки численных значений получают
= 2,776 · 0,0007 = 0,0020 г/дм3.
9 Так как по условию задачи систематической погрешностью можно пренебречь, рассчитывают доверительные границы погрешности результата измерения:
= = 0,002 г/дм3.
Ответ: оценку массовой концентрации ванадия в анализируемом растворе записывают в следующем виде: X = (7,484 ± 0,002) г/дм3.
1.4 Расчет погрешности результатов прямых измерений
Задача 1.9. При измерении амперметром класса точности 2,0 и диапазоном измерений от 0 до 50 А получены следующие значения силы тока, А: 0; 5; 10; 15; 20; 25; 40; 50. Постройте графики зависимостей абсолютной, относительной и приведенной погрешностей от результатов измерений силы тока.
Решение
Для записи результатов расчета значений погрешностей формируют таблицу 1.3, в столбцы которой записывают измеренные значения I, абсолютной I, относительной I и приведенной I погрешностей.
Класс точности амперметра задан числом без кружка, следовательно, пределы допускаемой приведенной погрешности соответствуют I = ±2 %.
15
Данные значения приведенной погрешности вносят в таблицу 1.3.
Таблица 1.3– Результаты расчета значений погрешностей
Номер значения |
I, А |
I, А |
I, % |
I, % |
1 |
0 |
±1 |
± |
±2 |
2 |
5 |
±1 |
±20,0 |
±2 |
3 |
10 |
±1 |
±10,0 |
±2 |
4 |
15 |
±1 |
± 6,7 |
±2 |
5 |
20 |
±1 |
±5,0 |
±2 |
6 |
25 |
±1 |
±4,0 |
±2 |
7 |
40 |
±1 |
±2,5 |
±2 |
8 |
50 |
±1 |
±2,0 |
±2 |
Рассчитывают пределы допускаемой абсолютной погрешности.
Абсолютная погрешность в соответствии с ГОСТ 8.401–80
определяется по формуле I I IN , где за нормирующее зна-
100 %
чение I принимают размах шкалы, так как шкала амперме-
N
тра содержит нулевую отметку, т.е. I = |50 – 0 | = 50 А.
N
Таким образом, абсолютная погрешность во всех точках
шкалы прибора I 2 50 1 А. 100
Пределы относительной погрешности согласно ГОСТ
8.401–80 рассчитывают по формуле I I 100 %.
I
При I = 0 A получают I |
1 100 |
, при I = 5 A по- |
||
|
||||
|
1 |
0 |
|
|
лучают I |
100 % 20 %. |
|
||
|
|
|||
5 |
|
|
|
|
Пределы относительной погрешности для остальных результатов измерений силы тока рассчитывают аналогично. Полученные значения вносят в таблицу 1.3.
По данным таблицы 1.3 с учетом того, что погрешности могут быть как положительными, так и отрицательными, строят графики зависимостей абсолютной I, отно-
16
сительной I и приведенной I погрешностей от результата измерений I (рисунок 1.1).
Рисунок 1.1 – Графики зависимостей абсолютной, относительной и приведенной погрешностей
от результата измерений амперметром
Задача 1.10. При измерении вольтметром класса точности 0,5 и диапазоном измерений от 0 до 100 В получены следующие значения напряжения, В: 0; 5; 25; 40; 50; 60; 80; 100. Постройте графики зависимостей абсолютной, относительной и приведенной погрешностей от результатов измерений напряжения.
17
Решение
Для записи результатов расчета значений погрешностей формируют таблицу 1.4, в столбцы которой вносят измеренные значения U, абсолютной U и относительной U погрешностей.
Класс точности вольтметра задан числом в кружке, следовательно, пределы допускаемой основной относительной погрешности, выраженные в процентах, во всех точках шкалы соответствуют значениям U = ±0,5 %. Значение относительной погрешности вносят в таблицу 1.4.
Таблица 1.4 – Результаты расчета значений погрешностей
Номер значения |
U, В |
U, В |
U, % |
1 |
0 |
0 |
±0,5 |
2 |
5 |
±0,03 |
±0,5 |
3 |
25 |
±0,13 |
±0,5 |
4 |
40 |
±0,20 |
±0,5 |
5 |
50 |
0,25 |
±0,5 |
6 |
60 |
±0,30 |
±0,5 |
7 |
80 |
±0,40 |
±0,5 |
8 |
100 |
±0,50 |
±0,5 |
Пределы абсолютной погрешности в соответствии
с ГОСТ 8.401–80 выражают из формулы U U 100 %.
U
Таким образом, абсолютная погрешность составляет
U |
U U |
, где при U = 0 |
В получают U |
0,5 0 |
0 B , при |
|
|
|
|||||
100 % |
0,5 5 |
100 |
|
|||
U = 5 В получают U |
0,03 B. |
|
||||
|
|
|||||
100 |
|
|
|
|||
Пределы абсолютной погрешности для остальных результатов измерений напряжения рассчитывают аналогично. Полученные значения вносят в таблицу 1.4.
По данным таблицы 1.4 с учетом того, что погрешности могут быть как положительными, так и отрицательными, строят графики зависимостей абсолютной U и относительной U погрешностей от результата измерений U (рисунок 1.2).
18
Рисунок 1.2 – Графики зависимостей абсолютной и относительной погрешностей от результата измерений вольтметром
Задача 1.11. При измерении цифровым омметром класса точности 1,0/0,5 и диапазоном измерений от 0 до 1000 Ом получены следующие значения сопротивления, Ом: 0; 50; 300; 500; 700; 800; 950; 1000. Постройте графики зависимостей абсолютной и относительной погрешностей от результатов измерений сопротивления.
Решение
Для записи результатов расчета значений погрешностей формируют таблицу 1.5, в столбцы которой записывают измеренные значения R, абсолютной R и относительной R погрешностей.
Класс точности вольтметра задан в виде двух чисел, разделенных косой чертой. Следовательно, пределы допускаемой относительной погрешности по ГОСТ 8.401–80 во всех точках
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|||||||
шкалы удовлетворяют соотношению R c d |
|
|
k |
|
|
1 , %. |
||
R |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
||||||
19
При c |
= |
|
1,0; d |
|
= 0,5; Rk |
= |
1000 |
Ом получают |
||||||||||||
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
R 1,0 |
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 . |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
Рассчитывают |
|
|
значения |
относительной |
погрешности: |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
при R = 0 Ом R 1,0 |
0,5 |
|
|
1 |
, при R = 50 Ом |
|||||||||||||||
0 |
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
1000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
R 1,0 |
0,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
10,5 %. |
|
|
|
|
||||
|
|
50 |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
Пределы допускаемой относительной погрешности для остальных измеренных значений сопротивления рассчитывают аналогично. Полученные значения вносят в таблицу 1.5.
Таблица 1.5 – Результаты расчета значений погрешностей
Номер значения |
|
R, Ом |
|
R, Ом |
|
R, % |
|||
1 |
|
|
0 |
|
|
– |
|
|
|
2 |
|
|
50 |
|
± 5,3 |
|
± 10,5 |
||
3 |
|
|
300 |
|
± 6,5 |
|
± 2,2 |
||
4 |
|
|
500 |
|
± 7,5 |
|
± 1,5 |
||
5 |
|
|
700 |
|
± 8,5 |
|
± 1,2 |
||
6 |
|
|
800 |
|
± 9,0 |
|
± 1,1 |
||
7 |
|
|
950 |
|
± 9,8 |
|
± 1,0 |
||
8 |
|
|
1000 |
|
± 10,0 |
|
± 1,0 |
||
Пределы абсолютной погрешности |
в |
соответствии |
|||||||
с ГОСТ 8.401–80 |
выражают |
из формулы |
R R 100%: |
||||||
R |
R R |
|
|
|
|
|
|
|
R |
. |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
100% |
|
|
|
0 |
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|||
При R = 0 Ом получают R |
|
– неопределен- |
|||||||
|
|||||||||
ность. |
|
|
|
100% |
|
||||
При R = 50 Ом получают:
R R R ; 100%
R 10,5 50 5,25 Ом.
100 %
20
