
- •Введение
- •1. Растворы электролитов
- •1.1. Основные положения теории электролитической диссоциации с.Аррениуса
- •1.2. Механизмы образования растворов электролитов
- •1.3. Электропроводность растворов электролита
- •1.4. Электродный потенциал и его возникновение
- •Контрольные вопросы
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы:
- •2. Гальванический элемент
- •2.1. Общие понятия о работе гальванического элемента
- •2.2. Стандартный электродный потенциал
- •2.3. Ряд стандартных электродных потенциалов металлов
- •2.4. Поляризация и перенапряжение
- •2.5. Термодинамика обратимых электрохимических систем
- •2.6. Классификация электродов
- •2.7. Электрохимические цепи
- •Контрольные вопросы
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы:
- •3. Электролиз
- •3.1. Сущность электролиза
- •3.2. Электрохимическая система (ячейка)
- •3.3. Электролиз водных растворов
- •3.4. Поляризация электродов в процессе электролиза
- •3.5. Напряжение разложения. Явление перенапряжения
- •3.6. Электролиз органических соединений
- •3.7. Законы электролиза. Выход по току
- •3.8. Применение электролиза
- •Контрольные вопросы
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы:
- •4. Коррозия металлов
- •4.1. Классификации коррозионных процессов
- •4.2. Химическая коррозия
- •4.2.1. Взаимодействие с кислородом
- •4.2.2. Факторы, влияющие на скорость химической коррозии
- •4.2.3. Коррозия металлов в жидкостях – неэлектролитах
- •4.2.4. Сероводородная коррозия
- •Водородное охрупчивание металла
- •4.3. Электрохимическая коррозия (микрогальванокоррозия)
- •4.3.1. Условия протекания электрохимической коррозии
- •4.3.2. Диаграмма Пурбэ
- •4.3.3. Атмосферная коррозия металлов
- •4.3.4. Коррозия в морской воде
- •4.3.5. Подземная коррозия трубопроводов
- •4.4. Биохимическая коррозия
- •4.5. Коррозия блуждающими токами
- •4.6. Поляризация электродных процессов при коррозии
- •4.7. Защита металлов от коррозии
- •4.7.1. Легирование
- •4.7.2. Защитные покрытия
- •Методы борьбы с подземной коррозией
- •4.7.3. Металлические защитные покрытия
- •4.7.4. Электрохимическая защита
- •Методы борьбы с блуждающими токами
- •4.7.5. Ингибиторы коррозии металлов
- •4.7.6. Способы защиты от коррозии в морской воде
- •Контрольные вопросы
- •Примеры решения задач
- •Задачи для самостоятельной работы:
- •Тесты для самостоятельного решения
- •Перенапряжение катодного восстановления водорода и некоторых металлов из водных растворов при 25 0с
- •Значения фактора Пиллинга-Бэдвордса для некоторых металлов
Контрольные вопросы
Приведите схему гальванического элемента.
Дайте определение электродного потенциала.
Приведите схему стандартного водородного электрода.
Расчет электродного потенциала водородного электрода в различных средах.
Условия самопроизвольности протекания электрохимического устройства.
Для чего необходимо использовать «солевой мостик»?
Приведите пример обратимой электрохимической цепи.
Для гальванического элемента, состоящего из железного и свинцового электрода, приведите краткую схему записи.
Напишите уравнение Нернста.
Причины поляризации гальванического элемента.
Классификация электродов.
Типы электрохимических цепей.
Схема работы свинцового аккумулятора.
Примеры решения задач
Задача 1. Гальванический элемент
состоит из металлического цинка (),
погруженного в 0,1 М раствор нитрата
цинка, и металлического свинца (
),
погруженного в 0,02 м раствор нитрата
свинца. Вычислить ЭДС элемента, написать
уравнения электродных процессов,
составить схему элемента.
Дано:
См (Zn(NO3)2) = 0,1 М
См(Pb(NO3)2)= 0,02 М
Е – ?
Решение: Чтобы определить ЭДС элемента, необходимо вычислить электродные потенциалы. Поскольку в данной задаче приведены не одномолярные растворы электролитов, то необходимо воспользоваться уравнением Нернста.
.
Находим ЭДС элемента:
Е =
–
=
–0,18 – (–0,79) = 0,61 В.
Поскольку
>
,
то на свинцовом электроде будет
происходить восстановление, т.е. он
будет служить катодом:
Pb2+ + 2ē = Pb.
На цинковом электроде будет протекать процесс окисления
Zn = Zn2+ + 2ē.
Т.е. этот электрод будет анодом.
Схема рассматриваемого гальванического элемента имеет следующий вид:
-
Θ Zn/Zn(NO3)2 (0,1 М)//Pb(NO3)2 (0,02 M)/Pb
.
Задача 2. Определить ЭДС гальванического элемента:
Ag/AgNO3 (0,001 M)//AgNO3 (0,1 M)/Ag.
В каком направлении будут перемещаться электроны во внешней цепи при работе этого элемента?
Дано:
См(AgNO3)= 0,001 М
См(AgNO3)= 0,1 М
Е – ?
Решение: Стандартный электродный потенциал системыAg+/Agравен 0,80 В. Обозначив потенциал левого электрода через φ1, а правого – через φ2, находим:
φ1= 0,80 + 0,059lg0,001 = 0,80 + 0,059(–3) = 0,62 В;
φ2= 0,80 + 0,059lg0,1 = 0,80 – 0,059(–1) = 0,74 В
Вычисляем эдс элемента:
Е = φ2– φ1= 0,74 – 0,62 = 0,12 В.
Задача
3.Как изменится ЭДС при работе
гальванического элемента
-
Θ Al/Al(NO3)3 //(Pt)H2/HCl (0,0001 M)
,
если в процессе работы концентрация ионов Al3+меняется от 0,003 до 0,1 моль/л. Перенапряжение η водорода на платине равно 0,09 В. Чему равна концентрационная поляризация анода?
Дано: Еперен= 0,09 В
С1м Al(NO3)3 = 0,003 М
С2м Al(NO3)3 = 0,1 М
См HCl= 0,0001 М
Еполяр– ?
Решение: Сначала определим начальные электродные потенциалы анода и катода гальванического элемента:
.
Начальная ЭДС гальванического элемента равна
Е1=–
=
–0,23 – (–1,71) = 1,48 В.
Концентрационная поляризация определяется следующим образом:
,
для алюминиевого электрода концентрационная поляризация равна
.
С учетом концентрационной поляризации потенциал алюминиевого электрода равен
=
–1,71 + 0,029 = –1,68 В.
Потенциал катода с учетом значения перенапряжения выделения водорода на платине равен
=
–0,23 – 0,09 = –0,32 В.
Конечная ЭДС гальванического элемента равна
Е2= –0,32 – (–1,68) = 1,36 В.
ЭДС гальванического элемента в процессе работы уменьшится на
ΔΕ = 1,48 – 1,36 = 0,12 В.