Важнейшиепредставители

Фталевая кислота –бесцветное кристаллическое вещество, мало растворима в воде. При нагревании в присутствии дегидратирующих агентов легко превращается во фталевый ангидрид:

Практическое применение имеют производные фталевой кислоты – ангидрид, имид, сложные эфиры.

Фталевый ангидрид– бесцветное кристаллическое вещество, легко возгоняется. При взаимодействии со спиртами в присутствии серной кислоты дает сложные моно- и диэфиры:

Диалкиловые эфиры фталевой кислоты (диалкилфталаты) используют как пластификаторы полимеров, высококипящие растворители, репелленты.

С многоатомными спиртами фталевый ангидрид образует полиэфиры. Например, на основе фталевого ангидрида и глицерина получают алкидные (глифталевые) смолы:

С аммиаком и первичными аминами фталевый ангидрид в зависимости от условий дает фталиминовую кислоту, фталимид или диамид фталевой кислоты:

Ацилирование фталевым ангидридом бензола и алкилбензолов приводит к о-ароилбензойным кислотам и далее к антрахинонам:

При конденсации фталевого ангидрида с фенолами образуются производные трифенилметана, которые называют фталеинамина. Их используют как индикаторы и красители (фенолфталеин, флуоресцеин):

Фталимид – бесцветное кристаллическое вещество, легковозгоняется.

Фталимид является NH-кислотой (рК_а=9,9). Он растворяется в водных растворах щелочей. При этом происходит его постепенный гидролиз с раскрытием цикла и образованием фталиминовой кислоты. В безводных средах под действием оснований образуются соли фталимида, которые используются в органическом синтезе для получения первичных аминов (синтез Габриэля):

Терефталевая кислота–бесцветное кристаллическое вещество, мало растворима в воде и органических растворителях. Крупнотоннажный промышленный продукт. Её диметиловый эфир (диметилтерефталат) используется для получения полиэтилентерефталата, который применяют для изготовления синтетического волокна лавсан:

лавсан

Тема15: Амины.Азо-идиазосоединения

1. Амины.Общаяхарактеристика

2. Химическиесвойстваалифатическихаминов

3. Особенностихимическихсвойствароматическихаминов

4. Способыполученияаминов

5. Азо-идиазосоединения

1. Амины.Общаяхарактеристика

Амины представляют собой наиболее важные органические соединения азота. Простейшие алкиламины можно рассматривать как производные аммиака, у которого один, два или три атома водорода замещены на алкильный радикал.

Аминыклассифицируютподвумструктурнымпризнакам:

• по количеству радикалов, связанных с атомом азота, различают первичные, вторичные и третичные амины;

• по характеру углеводородного радикалааминыподразделяются на алифатические (жирные), ароматические и смешанные (или жирноароматические).

Таблица-Классификацияаминов

АМИНЫ	Первичные	Вторичные	Третичные
Алифатические (жирные)	CH3NH2 Метиламин	(CH3)2NH Диметиламин	(C3)3Nттриметиламин
Ароматические	C6H5NH2 Фениламин (анилин)	(C6H5)2NH Дифениламин	(C6H5)3N Трифениламин
Смешанные	-	C6H5-NH-СН3 Метилфениламин	C6H5-N(СН3)2 Диметилфениламин

Номенклатура

• Названия аминов образуют от названий углеводородных радикалов, связанных с азотом, с добавлением окончанияамин. Заместители перечисляют в порядке старшинства.

• В систематической номенклатуре перед названием соответствующего углеводорода ставится приставкаамино-с указанием цифрой положения аминогруппы:

В этом случае вторичные и третичные амины называют как N- замещенные производные первичных аминов:

Если молекула содержит другие функциональные группы, обозначаемыевсуффиксе,то аминогруппуобозначаютпрефиксомамино-

Названия диаминов образуют от названий соответствующих двухвалентных радикалов или названия родоначальной структуры с добавлением суффикса “диамин”.

Многиеароматическиеаминыимеюттривиальныеназвания.

Среди структурных изомеров в ряду алифатических аминов встречаются изомеры по положению аминогруппы, а также связанные с изомерией радикалов (метамерия) и цепи.

Физические свойства.Низшие алифатические амины представляют собой газообразные, легко воспламеняющиеся вещества, средние –жидкие высшие – твердые соединения. Запах низших аминов сходен с запахом аммиака. Высокомолекулярные амины обладают характерным запахом рыбы.

Первичные и вторичные амины образуют межмолекулярные водородные связи и имеют температуры кипения выше, чем соответствующие им неполярные соединения:

Однако водородныесвязиваминахне стольпрочны,каквспиртах и карбоновых кислотах, поэтому амины ассоциированы меньше и кипят при более низких температурах, чем спирты с близкой молекулярной массой. Третичные амины не имеют водородных атомов и не образуют водородные связи, поэтому их температуры кипения близки к таковым неполярных соединений.

Низшие алифатические амины легко растворимы в воде, что также обусловлено образованием водородных связей с молекулами воды. У высших членов гомологического ряда растворимость в воде уменьшается по мере увеличения алкильного радикала. Амины растворяются и в менее полярных растворителях: эфирах, спиртах, бензоле.

Электронное строение.Атом азота в аминах алифатического ряда находится в состоянии sp³-гибридизации.Четырегибридныеорбитами образуюттетраэдрическуюпространственнуюструктуру,вкоторойтри орбитали формируют пирамиду:

Рисунок1–Электронноестроениемолекулыамина

Четвертая орбиталь несет неподеленную электронную пару (рис.). Амины по химическим свойствам во многом напоминают аммиак. Атом азота, стремящийся предоставитьвобщеепользованиес другимиатомами своюнеподеленнуюэлектроннуюпару,обуславливаетосновностьаминов,с одной стороны, и их способность выступать в качестве нуклеофильных реагентов — с другой.