Химическиесвойства

Реакцииэлектрофильногоприсоединениякалкинам

Электрофильное присоединение к алкинам инициируется под воздействием положительно заряженной частицы—электрофила. В общем случае, катализатором таких реакций являются кислоты.

Общаясхемапервойстадииреакцииэлектрофильногоприсоединения:

1. Гидрирование

а)Гетерогенноегидрирование

Гидрированиеалкиновводородомнагетерогенныхкатализаторах,как правило, приводит к образованию цис-присоединения^[6].

КатализаторамигидрированияслужатNi,Pd,Pt,атакжеоксидыили комплексыIr,Rh,Roи некоторых других металлов.

Напервой стадии образуется алкен, которыйпрактическисразуже гидрируется доалкана:

Дляостановкиреакциинастадииполученияалкенаиспользуют катализаторы Линдлара (Pd/PbO/CaCO₃) или борид никеля.

При гидрированииацетиленана никель-кобальтовом катализаторе можно получитьизобутилен:

Б)Гомогенноегидрирование

Гомогенное гидрирование проводят вамидом натрияв жидкомаммиакеилиалюмогидридом литиявтетрагидрофуране. В ходе реакции образуютсятранс-алкены.

2. Галогенирование

Алкиныобесцвечиваютбромнуюводу(качественнаяреакция).

Галогенированиеалкиновидеткактранс-присоединение(как правило) и протекает по аналогии с галогенированиемалкенов.

Вместестем, присоединениепо тройной связиидет труднее, чемпо двойной,всвязисчемприналичиивсоединениикакдвойной,таки тройной связи, возможно провести избирательное присоединение:

3. Гидрогалогенирование

Присоединение галогеноводородов также идет по электрофильному механизму. Продукты присоединения к несимметричным алкинам определяются правиломМарковникова:

Врезультатереакцииприсоединенияобразуютсятранс-изомеры.

Гидрохлорированиеацетиленаиспользуетсяводномизпромышленных способов получения винилхлорида:

Винилхлорид является исходным веществом (мономером) в производстве поливинилхлорида (ПВХ).

4. Гидратация(реакцияКучерова)

Присоединение воды происходит в присутствии катализатора соли ртути (II) и идет через образование неустойчивого непредельного спирта, который изомеризуется в уксусный альдегид (в случае ацетилена):

иливкетон(вслучаедругихалкинов):

5. Присоединениекарбоновыхкислот:

Уксуснаякислотавреакциисацетиленомобразуетвинилацетат:

6. Реакциясацетиленасцианистымводородомвприсутствиисолей одновалентной меди с получениемакрилонитрила:

Реакции нуклеофильного присоединения (пока не надо)Нуклеофильное присоединение к алкинам инициируется подвоздействием отрицательно заряженной частицы—нуклеофила. В общем случае,катализаторомтакихреакцийявляютсяоснования.Общаясхема первой стадии реакции нуклеофильного присоединения:

Реакциинуклеофильногоприсоединения

• РеакцияФаворского

Конденсациякарбонильныхсоединенийсалкинамисобразованием ацетиленовых спиртов:

Фаворскимтакжебылпредложенметодполученияизопрена,исходя из ацетилена и ацетона с последующим гидрированием образующегося диметилацетиленилкарбинола до диметилвинилкарбинола и дегидратацией последнего в изопрен.