4. Реакциягидратации

Гидратацияпростейшихалкенов-этиленаипропилена-представляетсобойважныйпромышленныйметодполученияэтиловогоиизопропиловогоспиртов. Гидратация происходит в присутствииминеральных кислот помеханизму электрофильного присоединения:

ВреакцияхнесимметричныхалкеновсоблюдаетсяправилоМарковникова.

Реакцииокисленияалкенов:

Строениепродуктовокисленияалкеновзависитотусловийреакции и природы окислителя.

Цис-дигидроксилирование:

1. Мягкоеокислениеалкеновводнымрастворомперманганата калия приводит к образованию двухатомных спиртов (реакция Вагнера):

Полноеуравнениереакции:

Электронныйбаланс:

В ходе этой реакции происходит обесцвечивание фиолетовой окраски водного раствора KMnO4. Поэтому она используется как качественная реакция на алкены.

Первоначально при окислении алкенов перманганатом калия образуется циклический эфир марганцевой кислоты, который немедленно гидролизуется до вицинального диола.

При жестком окислении алкеновкипящим раствором KMnO₄в кислой среде происходит полный разрыв двойной связи:

2. Цис-дигидроксилированиететраоксидомосмия

Другой методсин-гидроксилирования алкенов под действием оксида осмия (VIII) OsO₄был предложен Р.Криге в 1936 году. Тетраоксид осмия представляет собой бесцветное, летучее, кристаллическое вещество, хорошо растворимое в эфире, диоксане, пиридине и др. органических растворителях. При взаимодействии тетраоксида осмия с алкенами в эфире или диоксане образуется черный осадок циклического эфира осмиевой кислоты - осмат, который легко может быть изолирован в индивидуальном виде. Присоединение OsO₄к двойной связи заметно ускоряется в растворе в пиридине. Разложение осматов до вицинальных гликолей достигается действием водного раствора гидросульфита натрия или сероводородом.

Выходы продуктовсин-гидроксилирования алкенов в этом методе значительно выше, чем при использовании перманганата в качестве окислителя. Важным достоинством метода Криге является отсутствие продуктов окислительного расщепления алкенов, характерного для перманганатного окисления.

4. Эпоксидирование (реакция н.А. Прилежаева, 1909г)эпоксидирование (по Прилежаеву)

Ациклическиеициклическиеалкеныпривзаимодействиисперкислотами

(надкислотами)RCOOOHвнеполярной,индифферентнойсредеобразуют эпоксиды (оксираны), поэтому сама реакция носит название реакцииэпоксидирования.

СогласносовременнойноменклатуреИЮПАК–трехчленныйциклс одним атомом кислорода носит названиеоксиран.

Алкены с двойной связью, сопряженной с карбонильной группойили другим акцепторным заместителем, малоактивны и для их окисления лучше использовать более сильные окислители, такие как трифторперуксусная кислота, получаемая из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода в хлористом метилене. Простейший оксиран - окись этилена получают в промышленности окислением этилена кислородом в присутствии серебра, как катализатора.

эпоксид

4. Окислениевприсутствиисолейпалладия:

Окисление этилена в присутствии солей палладия (Вакер-процесс) приводит к ацетальдегиду, а окисление гомологов этилена идет по наиболеегидрогенизирован-номуатомууглеродасобразованиемкетонов:

RCH

CH₂

O₂

PdCl₂

3. O-CH₃

Эта реакция усовершенствована до промышленного способа получения уксусного альдегида из этилена. Добавлением к реакционной смеси СuС1₂достигается возврат палладия в реакцию, а продуванием воздуха регенерируется СuС1₂из CuCl:

Pd+CuCl₂→PdCl₂+2CuCl

2CuCl +HC1+1/2O₂→2CuCl₂+H₂O

т.образомэтиленокисляетсякислородомвприсутствиисолейртутиимеди.

4. Полноеокисление(горение):

Газообразныегомологиалкеновобразуютсвоздухомвзрывчатыесмеси.