Главное в главе 3

Методами теории вероятностей исследованы количественные характеристики (распределения) молекул.

Все распределения молекул являются следствиями принципа Больцмана: принцип Больцмана описывает распределения молекул (или частиц), обладающих определенной энергией. Если W— энергия молекул газа, то их концентрация в этой точке равна

(3.20)

Там, где концентрация частиц равна п₀, энергия принята равной W ₌ 0.

В формуле Т— абсолютная температура газа,k₌1,38⋅10^–23Дж/К— постоянная Больцмана.

Частными случаями принципа Больцмана являются распределение Максвеллаи барометрическая формула.

Распределение Максвелла (рис. 3.26): доля, вероятность, что молекулы имеют скорость, лежащую в интервале отVдоV+dV, равнаdN/N₌F(V)dV₌F(u), и тогда

(3.42)

где безразмерная относительная скорость и ₌ V/V_нв связана с наиболее вероятной скоростью V_нв:

(3.37)

Рис. 3.26.Распределение Максвелла. Полная вероятность (площадьSпод графиком равна единице)

Барометрическая формула (рис. 3.27): распределение концентрации молекул и давления в атмосфере:

(3.46)

где характерная длина изменения

(3.47)

Рис. 3.27.Барометрическая формула

Рассмотрены также термоэлектрический эффект и теория термопары. Термопарарекомендована в Фармакопее, как прибор для измерения температуры. Измерение температуры при этом заменяется измерением контактной ЭДС

ε₌ε₀+α(T – T₀), (3.56)

где α — термоэлектрическая постоянная, характеристика металлов, находящихся в контакте.

Глава 4. Явления переноса Тема

Диффузия, теплопроводность, вязкость.

4.1. Длина свободного пробега молекулы

Молекулы в процессе теплового (хаотического) движения соударяются не только со стенкой, но и между собой. Длина пути, который молекула проходитмежду двумя последовательными столкновениями, называется длинойсвободного пробега(рис. 4.1). Конечно, свободный пробег одной молекулы все время меняется, однако для большого числа молекул можно, как обычно, говорить о средней длине пробега.

Рис. 4.1.Длина свободного пробега молекулы

Для вывода формулы рассмотрим молекулу А, движущуюся после столкновения с молекулойВ прямолинейно со скоростьюVдо нового столкновения с молекулой С. Среднее число столкновений молекулыАза времяtравно числуZ_столк. Очевидно, что Z_столкравно числу молекул, которые находятся в объеме цилиндра с основанием — кругом радиуса 2d_эфф, где величинаd_эфф—эффективный диаметр молекулы, такое расстояние, на котором одна молекула «достает» другую при столкновении. Можно сказать и по-другому: эффективный диаметр молекул — это диаметр такого шара, что эффект (отсюда «эффективный») от столкновения с этим шаром другой молекулы будет таким же, как и при столкновении реальных «рогатых» молекул. Оба эти определения приводят к примерно одинаковым числовым значениям диаметров, и поэтому эти определения можно в первом приближении считать эквивалентными.

Эффективный диаметр различных молекул собран в таблицах справочников. Длина (высота) цилиндра, в котором находятся мо­лекулы, сталкивающиеся с молекулой А, очевидно равнаVt. Тогда объем этого «столкновительного» цилиндра —(2d_эфф)²Vt/4 (площадь основания на высоту). Приконцентрации молекул n ₌ N/Vв таком объеме находится

(4.1)

Длина свободного пробегаl₌Vτ— путь (средний) между двумя столкновениями. Соответственно,τ — время, за которое молекула проходит длину свободного пробега,время между столкновениями. Таким образом,l— это весь путьVt, деленный на число молекул (и, следовательно, столкновений) на этом путиZ_столк, т. е.

(4.2)

где σ — площадь эффективного сечения (площадь круга) молекулы.

Очевидно, что длина пробега не зависит ни от времени (что можно было ожидать), ни от скорости молекулы, что предвидеть было труднее. Конечно, зная ответ, можно понять, что при большей скорости молекула пролетает эту длину быстрее, а сам путь определяется только концентрацией — количеством «препятствий». Но до получения ответа такой вывод не напрашивался.

При выводе формулы для lсчиталось, что движется только молекулаА, а другие («препятствия») покоятся. Если учесть их движение, то появится числовой коэффициент. Длина свободного пробега станет:

(4.3)

Впрочем, часто этот коэффициент включают в площадь эффективного сечения.