
- •Академия
- •Глава 1. Идеальный газ Тема
- •1.1. Тепловые явления. Характеристики тепловых явлений
- •1.2. Свойства газа, полученные на опыте
- •1.3. Уравнение состояния идеального газа
- •1.4. Изопроцессы
- •1.4.1. Изотермический процесс
- •1.4.2. Изобарный процесс
- •1.4.3. Изохорный процесс
- •1.5. Массы, размеры, энергии в мире молекул. Основные положения молекулярно-кинетической теории
- •1.5.1. Доказательства существования молекул
- •1.5.2. Движение молекул
- •1.5.3. Взаимодействие молекул
- •1.5.4. Твердые, жидкие и газообразные тела
- •1.6. Молекулярные основы теории идеального газа
- •1.7. Основное уравнение молекулярно-кинетической теории
- •1.8. Температура — мера средней кинетической энергии молекул
- •1.9. Растворенное вещество как идеальный газ
- •1.10. Реальные газы
- •Главное в главе 1
- •Глава 2. Термодинамика Тема
- •2.1. Первое начало термодинамики
- •2.1.1. Изохорный процесс
- •2.1.2. Изобарный процесс
- •2.1.3. Изотермический процесс
- •2.2. Адиабатный процесс
- •2.3. Энтропия
- •2.4. Второе начало термодинамики
- •Главное в главе 2
- •Глава 3. Статистика молекул Тема
- •3.1. Скорости молекул. Опыт Штерна
- •3.2. Распределение молекул по скоростям
- •3.3. Вероятность
- •3.4. Распределение Больцмана
- •3.4.1. Распределения молекул под действием силы тяжести
- •3.4.2. Распределение молекул по проекциям скоростей их движения
- •3.5. Распределение Максвелла
- •3.6. Наиболее вероятная скорость. Метод анализа размерностей
- •3.7. Барометрическая формула
- •3.8. Термоэлектричество. Термопара
- •3.8.1. Электроны у поверхности металла
- •3.8.2. Контактная разность потенциалов
- •Главное в главе 3
- •Глава 4. Явления переноса Тема
- •4.1. Длина свободного пробега молекулы
- •4.2. Диффузия. Закон Фика
- •4.3. Диффузия как случайное блуждание
- •4.4. Теплопроводность
- •4.5. Трение. Вязкость — внутреннее трение
- •Главное в главе 4
- •Глава 5. Молекулярная физика жидкой и твердой фаз, явлений на границе фаз и фазовых превращений Тема
- •5.1. Поверхностное натяжение
- •5.1.1. Методы исследования поверхностного натяжения жидкости
- •5.1.2. Адсорбция
- •5.1.3. Поверхностно-активные вещества. Применение поверхностно-активных веществ в фармации
- •5.2. Давление под изогнутой поверхностью жидкости. Формула Лапласа
- •5.3. Процессы испарения и конденсации
- •5.4. Капиллярные явления
- •5.4.1. Смачивание
- •5.4.2. Зависимость давления насыщенного пара от кривизны поверхности жидкости
- •5.4.3. Капиллярная конденсация. Гигроскопические материалы
- •5.5. Твердые тела. Аморфные и кристаллические твердые тела
- •5.6. Фазы. Равновесие фаз. Фазовые переходы
- •5.6.1. Сублимация (испарение)
- •5.6.2. Плавление и кристаллизация
- •5.6.3. Размягчение и стеклование
- •5.7. Жидкокристаллическое состояние вещества
- •5.8. Кристаллические модификации
- •5.8.1. Полиморфные превращения, их роль в изменении свойств фармацевтических препаратов
- •5.9. Теплоемкость твердых тел
- •5.9.1. Закон Дюлонга и Пти
- •5.9.2. Понятие о квантовой теории твердых тел
- •5.10. Механические свойства твердых тел
- •5.10.1. Упругость и пластичность
- •5.10.2. Особенности строения и свойства эластомеров
- •Главное в главе 5
2.1.1. Изохорный процесс
По определению этого процесса объем постоянен. Следовательно, ΔV =0,δА=0 — работа в изохорном процессе не совершается. Из первого начала термодинамики тогда следует, что изменение внутренней энергии равно теплотеdU=δQ. Сопоставляя формулы внутренней энергии газа (2.1) и теплоты (2.5), которую запишем в видеδQ=сVνdT, гдесV— так называемаямолярная теплоемкость при постоянномобъеме, получим:
(2.7)
Очевидно, что молярная теплоемкость идеального газа зависит только от «атомности» этого газа (от числа степеней свободы). Для одноатомного газа было бы сV=3R/2.
2.1.2. Изобарный процесс
По определению этого процесса давление постоянно. Тогда работа газа в изобарном процессе с помощью уравнения состояния может быть записана как:
δA = pdV = νRdT. (2.8)
Подставляя для газа эту формулу в уравнение первого начала, видим, что:
(2.9)
Здесь первое начало было записано в виде Q=ΔU+ А, а теплотаδQ=cpνRdTзаписана черезмолярную теплоемкость при постоянномдавлении cр, которая, как видно из вычислений, также не зависит от параметров газа и определяется только его атомностью. Очевидно, что между молярными теплоемкостямиcV и cресть связь:
cp = cV + R. (2.10)
Эта формула называется формулой Майера (илизаконом Майера).
2.1.3. Изотермический процесс
По определению этого процесса ΔT = 0 и, следовательно, внутренняя энергия в изотермическом процессе не изменяетсяΔU=0. Тогда по первому началуδQ=А. Для вычисления работы в изотермическом процессе теперь нужно использовать интегрирование, ведь давление по уравнению состояния газар=νRT/Vсамо зависит от объема. Поэтому, вынося постоянные, имеем:
(2.11)
Подчеркнем еще раз, что величины, которые вычислялись, не равноправны. Внутренняя энергия — характеристика состояния — определяется внутренним движением молекул газа. Работа и теплота — характеристики процесса перехода системы из начального состояния в конечное.
2.2. Адиабатный процесс
В изохорном процессе не совершается работа. Естественно рассмотреть процесс, в котором не передается теплота. Адиабатный (или адиабатический) процесс — это процесс, при котором не происходит передачи теплоты между газом(системой)и внешними телами. Не вдаваясь в анализ процесса теплопередачи, который не входит в нашу программу, отметим лишь, что быстрые, «горячие» молекулы не успевают ни войти в газ, ни выйти из него. С другой стороны, конечно, предполагается, что адиабатный процесс, как и рассмотренные ранее изопроцессы, протекает столь медленно, что по всему газу (системе) успевают установиться одинаковые значения параметров. Переход от одного значения параметров к другому происходит обратимым образом через равновесные состояния.
Итак, δQ = 0. Тогда по первому началуdU=–δАили
(2.12)
Еще одну связь между малыми изменениями параметров можно найти, продифференцировав уравнение состояния pV=νRT. По формуле дифференцирования произведения получим
Vdp + pdV = νRdT. (2.13)
Исключая νdT, получим из (2.12) дифференциальное уравнение адиабатического процесса:
(2.14)
Разделяя переменные, найдем,
(2.15)
Напомним, что для двухатомных газов молярные теплоемкости при постоянном объеме сVи постоянном давленииср будутсV=5R/2,ср = сV+ R=7R/2. Отношение теплоемкостей называетсяпоказателем адиабаты (называемым такжекоэффициентом Пуассона) и обозначаетсяγ.
Для двухатомных газов γ=ср/сV=7/5=1,4.
Интегрируя полученное дифференциальное уравнение от параметров начального (первого) состояния V1ир1до параметров конечного (второго) состоянияV2ир2, получим
(2.16)
или
(2.17)
Так как показатель адиабаты γ > 1, то, сравнивая изотермический (с показателем, равным единице,рV = const) и адиабатный процессы, видим (рис. 2.4), что наV–р-диаграмме адиабатный процесс спадает быстрее (круче).
Рис. 2.4.Изотерма (2) и адиабата (1)
Вычислим работу при адиабатном процессе, используя, что в любом состоянии адиабатного процесса
(2.18)
Найдем, интегрируя,
(2.19)
Как уже отмечалось, изменение внутренней энергии в адиабатном процессе равно убыли работы, совершенной газом ΔU=–А.