ΣГидрадные комплексы.

H^-: B, Al, Ga, In, Tl – комплексообразователи.

Так же:

- Сильные восстановители:

Na[AlH₄] + 4H₂O → NaOH +2H₂ +Al(OH)₃

Такие комплексы используются в органической химии как очень сильные восстановители.

Получают при высоких температурах, например:

LiH + AlCl₃ → Li[AlH₄] +3LiCl

Карбонильные комплексы.

В качестве лиганда используется CO: С = O

Нуль-валентные комплексы – это комплексы, в которых центральный атом в степени окисления равен нулю.

Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую решётку и поэтому являются жидкостями, либо легкоплавкими веществами.

Вещество	Tпл., оС
[Mn2(CO)10]	154
[Re2(CO)10]	177
[Fe(CO)5]	-20
[Co2(CO)8]	51
[Ni(CO)4	-19

Эти комплексы практически не растворимы в воде, потому что они неполярные.

CCl₄ – тетрахлоругдерод

Очень важное свойство карбонильных комплексов, что они распадаются при высоких температурах:

[Ni(CO)₄] → Ni + 4CO

Широко используются для получения чистых металлов, таких как Fe, Ni, Co.

Для этого карбонильный комплекс нагревается и испаряется. При этом все примеси остаются в жидкости, а испаряется чистый карбонил металла.

Затем газообработанный карбонил подвергается разложению при высокой температуре, при этом получается порошок очень чистого металла (в частности Ni, который в технике так и называется – карбонильный никель).

Из карбонильного никеля проводят электропроводящие краски.

π-комплексы.

Это комплексные соединения в которых роди лигандов фигурируют ненасыщенные органические молекулы.

Исторически первый π-комплекс открыл датский химик Цезе в 1827г. при кипячении.

K₂[PtCl₄] +lH₃CH₂OH → K₂[PtCl₃C₂H₄] + KCl + H₂O

В настоящее время получено огромное количество комплексов такого типа, и наиболее известными из них являются сендвичные комплексы, например ферроцен.

В качестве лиганда выступает пятичленное органическое кольцо сопряжённой связью.

Катион железа связан с π-электронами этой сопряжённой связи, причём она делокалиованна.

Аналогично существует такое же соединение – дибензол хром.

Большое практическое значение имеют ингибиторы коррозии, в которых имеются фрагменты молекул с ненасыщенной связью (фрагменты бензила, пиридин, перелидин)

Эти молекулы адсорбируются на поверхности железа, образуют поверхностный π-комплес, и со временем на поверхности железа создаётся фазовая плёнка, которая защищает железо от коррозии.

Комплексы с нулевым зарядом.

В зависимости от типа лигандов, комплекс может иметь положительный, отрицательный и нулевой заряд.

[Cu(NH₃)₄]²⁺, [FeF₆]^3-

Комплекс может иметь нулевой заряд.

Такие комплексы, как правило, малоактивны и, часто, нерастворимы. Наиболее известны из такого типа комплексов комплекс никеля (II) с димитилтриоксином (ярко-малинового цвета). Нерастворим в воде и используется для количественного анализа с содержанием никеля.

Типы связей в комплексных соединениях.

В зависимости от строения лиганда могут реализовываться три типа связей между лигандами и комплексообразователями.

1. σ-донорная связь

реализуется практически во всех случаях

2. π-донорная связь

3. π-акцепторная связь

σ-донорная

NH₃, NCS, NR₃

σ-доноры, слабые π-доноры

F^-, OH^-, H₂O, ROH, R₂O

σ, π-доноры, слабые π-акцепторы

Cl^-, Br^-, I^-, SH^-, SCN^-

σ-доноры, π- акцепторы

CN, CO, NO, PR₃, NO₂^-

σ-доноры, π-акцепторы

C₆H₆, C₂H₄

Наиболее прочные комплексы образуют лиганды σ-доноры, π-акцепторы образуются за счёт неподелённой электронной пары лиганд и свободной орбитали иона металла.

π-акцепторная связь за счёт ненасыщенной связи лиганд и неподелённой электронной пары металла.