Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги / Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. Ч. 1

.pdf
Скачиваний:
24
Добавлен:
19.11.2023
Размер:
82.6 Mб
Скачать

 

Химически стойкая керамика

341

Прямой

Клиновой торцовый

Радиальный продольный

двусторонний

 

 

 

Л

1

Рис. 6.8

Рис. 6.9

Фасонный (слезник)

h

.

/ J

Клиновой ребровый

Радиальный поперечный

двусторонний

Ц

Н

Рис. 6.11

1.4. Размеры кирпича в зависимости от формы приведены в табл. 6.16, 6.17.

 

 

Размеры кислотоупорного кирпича

 

Обозна-

 

 

 

Размеры, мм

 

чение

Форма кирпича

L

и

b

Ь\

S

кирпича

 

КП

Прямой

230

113

65

КТ

Клиновой торцовый дву­

230

113

65

 

сторонний

 

 

 

 

 

 

КР

Клиновой ребровый дву­

230

113

65

 

сторонний

 

 

 

 

 

 

 

Радиальный поперечный:

 

 

 

 

 

КРП-1

большой

230

210

113

65

КРП-2

средний

205

195

113

65

КРП-3

малый

205

160

113

65

 

Радиальный продольный:

 

 

 

 

 

КРПР-4

большой

230

113

95

65

КРПР-5

малый

230

113

70

65

 

 

Таблица 6.16

 

Объем,

Масса,

Sx

м3

кг

 

 

0,0017

3,65

55

0,0015

3,35

55

0,0015

3,35

0,0016

3,52

0,0015

3,23

0,0014

2,95

0,0016

3,52

 

 

0,0014

2,95

342

Новый справочник химика и технолога

Таблица 6.17

Размеры фасонного (слезника) кислотоупорного кирпича

Обозна­

Форма

 

 

 

 

 

Размеры, мм

 

 

 

 

 

чение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кирпича

R

L

и

Ъ

ь,

Ь2

5

5,

S2

И

Л.

h2

h

кирпича

КФ6

Большой

5

115

210

205

168

25

40

12

15

56,5

52,5

34

30

КФ7

Средний

5

115

210

175

168

25

40

12

15

56,5

52,5

34

30

КФ8

Малый

5

115

210

175

95

25

40

12

15

56,5

52,5

34

30

КФ9

Прямой

5

115

210

175

175

25

40

12

15

56,5

52,5

34

30

Объем, м3

Масса, кг

г

 

0,0061

13,0

0,0055

11,0

0,0031

6,82

0,0057

11,4

1.5. Отклонение размеров и формы прямого, клино­ вого и радиального кирпича не должны превышать норм, указанных в табл. 6.18, фасонного кирпича (слез­ ника) — в табл. 6.19.

Таблица 6.18

Нормы отклонения размеров и формы прямого, клинового и радиального кирпича

 

 

Значение

 

Наименование показателя

для кирпича класса

 

А

Б

В

Предельное отклонение

 

 

 

размеров, мм, не более:

 

 

 

по длине

±3,0

±3,0

±4,0

по ширине

±2,0

±2,0

±2,0

по толщине

± 1,0

±2,0

±2,0

Кривизна (отклонение от

 

 

 

плоскостности), мм, не более:

 

 

 

по «ложку»

2,0

2,0

2,0

по «постели»

1,0

2,0

2,0

Таблица 6.19

Нормы отклонения размеров и формы фасонного кирпича

Наименование показателя

Значение

для кирпича класса

 

 

А

Б

Предельные отклонения по

 

 

длине и ширине, %, не более:

 

 

для измерений до 120 мм

±2,0

±2,4

для измерений свыше 120 мм

±2,2

±2,6

Отклонения по толщине и

±2,5

±4,0

высоте, мм, не более

 

 

2.Характеристики (свойства).

2.1.По физико-техническим показателям кирпич

должен соответствовать нормам, указанным в табл. 6.20.

Физико-технические свойства кислотоупорного кирпича

 

Таблица 6.20

 

 

 

 

Значение для кирпича

 

 

Наименование показателя

прямого, клинового и радиального класса

фасонного (слезника)

 

 

класса

 

 

 

 

 

 

А

Б

В

А

Б

1. Водопоглощение, %, не более

6,0

6,8

8,0

8,0

10,0

2. Кислотостойкость, %, не менее

97,5

97,5

96,0

96,0

95,0

3. Предел прочности при сжатии, МПа,

55,0

50,0

35,0

40,0

30,0

не менее

 

 

 

 

 

4. Водопроницаемость (с обратной стороны не

48

36

24

24

24

должно быть капель), ч

 

 

 

 

 

5. Термическая стойкость, (количество тепло-

3

3

2

2

2

смен), не менее

 

 

 

 

 

6. Температурный коэффициент линейного

 

6,0-7,8

 

расширения, 10"6 К-1

 

 

 

 

 

 

 

7. Коэффициент теплопроводности, Вт/(м • К)

 

0,9-1,16

 

8. Модуль упругости (при 20 °С), Е, 104 МПа

 

1,7-3,4

 

Химически стойкая керамика

343

2.2. Условия применения кирпича для оборудова­

Керамическая канализационная труба

 

ния, подвергающегося воздействию фосфорно-кислых и фторсодержащих сред, приведены в табл. 6.21.

Таблица 6.21

Условия эксплуатации кислотоупорного кирпича при воздействии фосфорно-кислых и фторсодержащих сред

Основная среда и определяющие ком­ поненты

1. Ортофосфорная кислота по ок­ сиду фосфора(У) (Н3Р04 по Р20 5), не более Кремнефтористоводородная кислота (H2SiF6), не более Фтористый водород (HF)

2.Кремнефтористоводородная ки­ слота (H2SiF6), не более

3.Парогазовая смесь с содержани­ ем плавиковой кислоты и четы­ рехфтористого кремния

(HF + SiF4), не более

Концент­ рация

Температура, °С

 

 

 

А

54%

До 85

J

2,2 %

 

 

Следы

 

 

2%

До 60

 

5 г/м3

До

100

 

6.5. Трубы керамические канализационные (ГОСТ 286-82)

Керамические канализационные трубы предназна­

Рис. 6.14

чены для строительства безнапорных сетей канализа­

ции, транспортирующих промышленные, бытовые и

1— ствол трубы; 2 - - раструб трубы;

дождевые неагрессивные и агрессивные сточные воды.

3 - внешнее плечико раструба;

Конструкция, размеры и предельные отклонения

4 — внутреннее плечико раструба

размеров труб должны соответствовать указанным на

 

рис. 6.14 и в табл. 6.22.

 

Таблица 6.22

Размеры керамических канализационных труб и их предельные отклонения

 

 

 

Размеры, мм

 

 

 

 

Ствол трубы

 

 

Раструб трубы

 

 

Внутренний диаметр, d

 

Номинальная

Внутренний диаметр, d\

Номиналь­

Номинальная

 

 

Номинальная

 

 

толщина

Номиналь­

Предельное

длина

Номи­

Предельное

ная глубина

стенки ствола

длина L ± 20

ный

отклонение

 

нарезки / ± 5

нальный

отклонение

/, ±5

и раструба

 

 

 

 

 

 

 

5± 4

150

±7

1000;1100;

 

221

±1

 

19

200

1200; 1300;

60

282

60

20

 

 

250

+ 9

1400;1500

 

340

±9

 

22

300

± 10

 

60

398

± 10

60

27

350

 

 

 

456

 

 

28

400

 

1000;1100;

 

510

 

 

30

450

± 11

1200; 1300;

70

568

± 11

70

34

500

 

1400; 1500

622

 

36

 

 

 

 

550

 

 

 

678

 

 

39

600

± 12

 

 

734

+ 12

 

41

3 4 4

Новый справочник химика и технолога

Технические т ребования

1.Трубы на наружной стороне конца ствола и на внутренней стороне раструба должны иметь нарезку не менее чем из пяти канавок глубиной не менее 2 мм.

На отдельных участках допускается уменьшение глубины нарезки до 1 мм при условии, что суммарная длина канавок такой глубины не превышает 50 мм.

2.Овальность ствола и раструба труб не должна превышать значений предельных отклонений от разме­ ров их диаметров.

3.Конусность раструба по его внутреннему диамет­ ру не должна превышать 8 мм.

4.На наружной поверхности раструба допускаются упрочняющие продольные ребра в виде утолщений.

5.Отклонение от прямолинейности труб на 1 м дли­ ны ствола не должно превышать:

11 мм — при диаметре 150-250 мм;

9 мм — при диаметре 300-600 мм.

Отклонение от прямолинейности труб высшей катего­ рии качества на 1 м длины ствола не должно превышать:

8 мм — при диаметре 150-250 мм;

7 мм — при диаметре 300-600 мм.

6.Отклонение от перпендикулярности плоскости торцов труб к их осям не должно превышать:

4 мм — при диаметре 150-300 мм;

10 мм — при диаметре 350-600 мм.

7.Трубы на 1 м длины ствола должны выдерживать без разрушения внешнюю нагрузку не менее:

20 кН — при диаметре 150-250 мм;

25 кН — при диаметре 300-450 мм;

30 кН — при диаметре 500-600 мм.

Трубы высшей категории качества на 1 м длины ствола должны выдерживать без разрушения внешнюю нагрузку не менее:

24 кН — при диаметре 150-250 мм;

32 кН — при диаметре 300-450 мм;

35 кН — при диаметре 500-600 мм.

8.Трубы должны быть водонепроницаемыми и вы­ держивать внутреннее гидравлическое давление не ме­ нее 0,15 МПа.

9.Водопоглощение труб не должно превышать 8 %,

атруб высшей категории качества — 7,5 %.

10.Внутренняя и наружная поверхности труб долж­ ны быть покрыты химически стойкой глазурью.

11.Кислотостойкость труб должна быть не менее 93 %, а труб высшей категории качества — не менее 94 %.

12.Трубы при постукивании металлическим моло­ точком массой = 200 г должны издавать чистый недре­ безжащий звук.

Литература

2.Зайонц Г.М., Кордонская Р.К. Керамические хими­ чески стойкие изделия. М.: Стройиздат, 1966. 188 с.

3.Мороз И.И., Сивчикова М.Г. Химически стойкие керамические материалы и изделия. Киев: Техни­ ка, 1968. 232 с.

ГОСТ 4.85-83. Изделия керамические кислотоупор­ ные. Система показателей качества продукции. Но­ менклатура показателей.

ГОСТ 29225-91. Посуда и оборудование фарфоро­ вые лабораторные. Общие требования и методы испы­ таний.

ГОСТ 9147-80. Посуда и оборудование лаборатор­ ные фарфоровые. Технические условия.

ГОСТ 961-89. Плитки кислотоупорные и термоки­ слотоупорные керамические. Технические условия.

ГОСТ 17612-89. Насадки кислотоупорные керами­ ческие. Технические условия.

ГОСТ 474-90. Кирпич кислотоупорный. Техниче­ ские условия.

ГОСТ 286-82. Трубы керамические канализацион­ ные. Технические условия.

ГОСТ 473.1-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения кислотостойкости.

ГОСТ 473.2-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения щелочестойкости.

ГОСТ 473.3-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения водопоглощения.

ГОСТ 473.4—81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения кажу­ щейся плотности и кажущейся пористости.

ГОСТ 473.5-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения тер­ мической стойкости.

ГОСТ 473.6-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения предела прочности при сжатии.

ГОСТ 473.7-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения предела прочности при разрыве.

ГОСТ 473.8-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод определения предела прочности при статическом изгибе.

ГОСТ 473.9-81. Изделия химически стойкие и тер­ мостойкие керамические. Метод испытания гидравли­ ческим давлением.

ГОСТ 473.10-81. Изделия химически стойкие и термостойкие керамические. Метод определения хими­ ческой стойкости глазури.

ГОСТ 473.11-81. Изделия химически стойкие и

1.Августиник А.И. Керамика. Л.: Стройиздат, 1975. термостойкие керамические. Метод определения удар­

592 с.

ной вязкости.

Раздел 7

СТЕКЛО

Из стекла вырабатывают широкий ассортимент из­ делий, используемых в различных областях промыш­ ленности, технике, строительстве и в быту. Выпускае­ мые стекольными заводами готовые изделия, заготовки или детали в зависимости от назначения, условий службы и требований имеют различную форму и раз­ меры, окраску и светопрозрачность и характеризуются определенными физико-химическими и техническими свойствами. В зависимости от назначения все стекла разделяются на три большие группы: 1) техническое стекло; 2) строительное стекло; 3) бытовое стекло. Ка­ ждая группа стекол подразделяется на виды изделий. Наибольшим разнообразием характеризуется группа технического стекла, которая включает кварцевое, оп­ тическое, химико-лабораторное, электро- и светотехни­ ческое, приборное и др.

7.1.Важнейшие физико-химические свойства стекла

7.1.1.П ределы изм енения ф изически х свой ст в ст екла

Плотность, г/см3

2,2-8,1

Предел прочности на растяжение, Н/м2

3 ,4 -1 0 -

 

8,3 • 107

Предел прочности на сжатие, Н/м2

49 • 107-

Предел прочности на изгиб, Н/м2

205 • 107

3,4 • 107-

 

24,1 • 107

Модуль упругости (Юнга), Н/м2

4400 • 10 -

 

8300 • 107

Коэффициент линейного термического

2 • 107-

расширения, град-1

180107

Удельная теплоемкость, кдж/(кг ■град)

0,34-0,97

Коэффициент теплопроводности,

 

кдж/(м • ч • град)

1,25-5,0

Показатель преломления для D-линии

1,39-2,2

натрия

Авторы-составители: проф., д. т. н. В.И. Страхов, к. т. н. Н.О. Тагилъцева

Удельное объемное электрическое

 

сопротивление при 20 °С, Ом • см

108—1018

Диэлектрическая проницаемость при

 

20 °С и частоте 2 Мгц

3,75-40

Тангенс угла диэлектрических потерь

 

при 20 °С и частоте 2 Мгц

0,0002-0,01

Механическая прочность стекла может быть замет­ но увеличена по сравнению с приведенными данными с помощью специальной обработки стекла (см. 7.1.4).

7.1.2. В язкост ь ст екол

Вязкостью жидкостей или расплавов называют свойство, характеризующее сопротивление слоев жид­ кости скольжению. Коэффициент вязкости выражает­ ся в Па • с.

Вязкость является важнейшим технологическим и физико-химическим показателем вещества. Вязкость стекла зависит от температуры и изменяется в очень больших пределах. В температурном интервале от 20 до 1500 °С вязкость стекол изменяется на 18 порядков. В твердом состоянии вязкость составляет примерно 1019 Па • с, в расплавленном состоянии — 10 Па • с. При снижении температуры вязкость стекломассы увеличивается.

Вязкость стекла имеет огромное значение для про­ изводства стеклоизделий. От величины вязкости зави­ сит температура синтеза, формования, отжига (снятия внутренних напряжений, возникающих при охлажде­ нии стекломассы) и закалки. Эти технологические процессы могут быть проведены лишь при определен­ ных значениях вязкости (независимо от химического состава стекла): варка — 10-102 Па • с, формование — 102—108 Па • с, отжиг — 1012-1013,5 Па • с. Для различ­ ных составов стекол одному и тому же значению lg г| соответствует своя температура.

346

 

 

 

Новый справочник химика и технолога

 

 

 

 

Вязкостные свойства однокомпонентных стекол

 

Компонент

8

9

10

IgTl

12

15

Энергия активации

Энергия химических

и

вязкого течения,

стекла

связей, кдж/моль

 

 

Температура вещества, °С

 

кдж/моль

 

 

 

 

 

Si02

 

1675

1600

1495

1385

1080

475 ± 40

460 ± 20

Ge02

1069

993

935

883

837

721

318 ± 16

344 ± 12

в 2о3

588

565

544

524

496

455

158 ± 12

520 ± 20

BeF2

725

686

651

619

592

521

230 ± 12

370 ±4

Se

328

320

313

307

303

294

130 ±4

172

 

Зависимость вязкости бинарных стекол типа

Зависимость вязкости безкислородных стекол от

Na20 • xSi02 от температуры и содержания Na20

температуры (°С) в области размягчения

К

 

 

 

lg г) при температуре

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Состав стекла, мол. %

 

X

 

_ чР

 

 

и

 

 

и

 

 

BeF2: 35

Л

о

O

и

О

0

и

 

As: 40

As: 40

«

N

 

и;

О

 

и

и

lg л

 

 

 

Р . л

о

о

о

о

о

о

о

 

 

 

a z

«

о

о

8

о

о

 

Se: 60

Se: 40

A1F3: 20

 

 

 

о

 

 

 

 

 

и

 

 

O s

 

 

 

 

 

Ge: 20

RF2: 45

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

18,4

 

 

 

3,15

2,77

2,47

 

 

 

 

 

 

12

170

305

320

21,91

4,55

3,83

3,28

2,82

2,44

2,11

11

180

326

325

24,89

4,29

3,62

3,08

2,63

2,26

1,95

25,78

4,22

3,55

3,02

2,58

2,22

1,91

10

192

351

335

26,57

4,19

3,52

2,98

2,55

2,19

1,88

9

205

375

345

26,79

4,18

3,49

2,97

2,54

2,18

1,87

8

217

401

355

28,46

4,07

3,41

2,90

2,48

2,12

1,79

7

231

429

370

29,79

3,98

3,32

2,81

2,39

2,03

1,72

6

249

457

380

31,74

3,84

3,21

2,70

2,28

1,93

1,62

32,91

3,76

3,15

2,64

2,23

1,88

1,57

5

278

487

395

33,24

3,74

3,12

2,62

2,21

1,87

1,55

 

 

 

 

33,77

3,71

3,08

2,58

2,18

1,83

1,52

 

 

 

 

34,27

3,70

3,08

2,59

2,16

1,82

1,53

 

 

 

 

34,92

3,66

3,04

2,54

2,15

1,80

1,50

 

 

 

 

36,73

3,57

2,94

2,45

2,05

1,70

1,40

 

 

 

 

39,20

3,46

2,81

2,33

1,93

1,56

 

 

 

 

 

39,74

3,34

2,74

2,25

1,86

1,51

1,20

 

 

 

 

52,10

 

1,66

1,21

0,91

0,66

0,47

 

 

 

 

С Г

bO

4

5

6,6

8

10

12

Зависимость вязкости промышленных силикатных стекол от температуры (°С)

пирекс

№23

Листовое стекло

№46

5-3C(Na)

-ЗС5 (К)

 

 

10-^БК

Оптические стекла

-ЛФ10

 

00

Os

-ТК20

-КФ5

-Бф1

-БФ25

СМ

 

 

 

 

 

 

и

1

 

 

 

 

 

 

ё

 

 

 

 

 

 

и

 

 

 

 

 

 

1035

822

846

900

884

884

850

857

868

853

956

896

871

760

840

910

745

772

790

797

782

773

776

796

798

845

797

807

687

740

770

667

700

685

708

680

691

668

718

742

732

695

709

615

633

695

624

676

627

676

620

645

617

677

710

670

640

667

574

578

610

574

610

556

600

553

595

558

626

675

595

574

615

528

515

512

516

553

476

533

475

533

487

568

632

513

496

553

472

438

10-ТФ

627

568

508

475

437

393

7,1.3. Э лект рические свойст ва ст екла

Стекла с малыми значениями £ идут на изготовление

Качество стекла как диэлектрика оценивается по

высокочастотных изоляторов, с высокими — применя­

значению диэлектрической проницаемости, удельного

ются в конденсаторах.

сопротивления и диэлектрических потерь.

Диэлектрическая проницаемость и плотность стекла

Значения диэлектрической проницаемости е у про­

р связаны эмпирическим соотношением £ = Ар, где к

мышленных стекол находятся в пределах 4,5-18. В ла­

константа, значение которой колеблется в пределах 2-3

бораториях разработаны стекла, у которых £ = 32-40.

и для большинства стекол равно = 2,4. Так как наи-

Стекло

347

меньшую плотность среди стекол имеют кварцевое и высококремнеземистые стекла, они обладают и мини­ мальными значениями диэлектрической проницаемо­ сти: е=3,75ие = 4,6 соответственно.

У свинцовосиликатных стекол е = 16-18, введение в

состав этих стекол оксида титана еще более увеличивает е (до 23). Диэлектрическая проницаемость этих же сте­ кол в закристаллизованном состоянии повышается до 36.

В стеклах, состоящих из 20-40 мол. % оксида крем­ ния, 70-30 % оксида висмута и 30-50 % титанатов свин­ ца или бария, значения 8 доходят до 40.

Значение диэлектрических потерь, т. е. энергии, рас­ сеиваемой в стекле, находящемся в переменном электри­ ческом поле, и идущей на нагрев стекла, характеризует­ ся тангенсом угла диэлектрических потерь tg5. Эта величина зависит от температуры и частоты тока. Обыч­ но приводятся значения при 20 °С и 106 Гц. Численные значения tgS для ряда электровакуумных стекол приве­ дены в таблице «Физико-химические свойства электро­ вакуумных стекол».

Зависимость удельного объемного электрического сопротивления натриевосиликатных стекол

от содержания оксидов двухвалентных металлов

Стекло

Содержание

150 °C

lg P

 

Na20 моль/л

300 °C

Na 10

3,81

7,60

5,05

Na 20

7,89

6,45

4,36

Na 30

12,28

5,53

3,65

Be 11

4,17

7,87

5,50

Be 12

4,56

7,64

5,32

Be 21

8,64

6,53

4,46

Be 22

9,41

6,78

4,65

Be 31

13,31

5,60

3,65

Be 32

14,51

5,64

3,86

Mg 11

4,06

7,66

5,33

Mg 12

4,34

8,20

5,73

Mg 21

8,43

6,97

4,74

Mg 22

8,93

7,48

5,06

Mg 31

13,02

6,15

4,08

Mg 32

13,73

6,68

4,46

Ca 11

4,05

9,05

6,54

Ca 12

4,80

9,84

6,97

Ca 21

8,40

7,43

5,00

Ca 22

8,86

8,30

5,66

Ca 31

12,95

6,17

4,06

Стекло

Содержание

Продолжение таблицы

150 °C

Igp

 

 

300 °C

Ca 32

13,64

6,62

4,49

Ba 11

3,93

10,14

7,14

Ba 12

4,04

11,27

7,91

Ba 21

8,14

8,21

5,55

Ba 22

8,30

9,40

6,38

Ba 31

12,54

6,75

4,40

Ba 32

12,76

7,87

5,20

Zn 11

4,05

7,76

5,44

Zn 12

4,30

8,04

5,65

Zn 21

8,39

6,82

4,62

Zn 22

8,85

6,93

4,68

Zn 31

12,95

5,74

3,70

Zn 32

13,63

6,16

4,04

Pb 11

3,90

9,80

6,83

Pb 12

4,03

10,87

7,62

Pb 21

8,12

8,04

5,34

Pb 22

8,35

9,00

6,02

Pb31

12,58

6,54

4,19

Pb32

12,98

7,30

4,71

П р и м е ч а н и е . Представленные в графе «стекло» обозначения расшифровываются так. Цифры соответствуют содержанию (в десятках мол. %): первая — Na20, вторая —оксида двухвалент­ ного металла Например, из обозначения Na 10следует, что стек­ ло состоит из 10мол. %Na20 и 90 мол. %Si02; Be 32 обозначено стекло из 30 мол. %Na20 ,20 мол. %ВеОи 50 мол. %Si02.

Состав стекол с особо высоким удельным объемным

 

электрическим сопротивлением

 

 

Состав стекла, мол. %

 

lgp при

B O

La203

Zr02

Ta20 5

BaO

500 °C

2 3

 

70

20

10

 

 

10,06

65

20

15

 

 

9,85

70

25

5

 

 

9,83

70

25

 

5

 

9,30

65

25

 

10

 

9,83

60

25

 

15

 

9,10

70

25

 

 

5

9,87

70

15

 

 

15

9,24

80

15

 

 

5

10,56

80

10

 

 

10

10,28

65

30

 

 

5

9,45

65

25

 

 

10

9,21

Удельное объемное электрическое сопротивление (Ом • см) различных стекол при высоких температурах

Марка стекла

1 4 0 0 °С

1 3 0 0 ° с

1 2 0 0 °С

1100 °с

1000 °С

900 °С

800 °С

700 °С

ББК-1 (очковое)

2,8

3,1

4,5

6,7

10,8

19,8

40,3

112

Листовое

2,6

3,5

4,7

6,6

10,7

19,0

39,0

100

Прокат

3,3

4,2

5,7

8,2

13,0

23,4

49,0

117

ЛФ-2

8,7

12,0

17,4

27,5

49,5

102,3

269

955

Ф-2

20,0

30,9

51,5

97,7

214

595

2160

 

ТФ-5

5,7

8,7

14,4

26,9

59

158

562

3160

БФ-5

14,8

21,4

33,9

60,3

124

309

 

 

348

 

Новый справочник химика и технолога

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Продолжение таблицы

Марка стекла

1400 °С

1300 °с

1200 °С

1100°С

1000 °С

900 °С

800 °С

700 °С

БФ-13

 

38

87

252

985

4900

 

2700

ОФ-3

 

 

14

23

48

129

416

ТК-2

 

63

132

327

1020

4250

 

 

ТК-6

32,0

61

138

380

1350

 

 

 

БК-9

19

33

61

132

343

1175

 

 

К-8

5,5

7,6

1U

17,8

32,4

68,5

180

 

К-17

5,8

8,0

11,9

18,9

34,5

 

 

 

к -з

5,3

8,9

13,3

23,1

41,4

 

 

 

Состав стекол с низким удельным объемным электрическим сопротивлением

Известны два больших класса стекол с высокой электропроводностью (полупроводниковые). К первому классу относятся бескислородные халькогенидные стекла, состоящие из сульфидов, селенидов и теллуридов фосфора, мышьяка, сурьмы и таллия. Второй класс составляют кислородные стекла, содержащие большие количества оксидов ванадия, вольфрама, марганца, ко­ бальта, железа, титана. Наилучшими технологическими свойствами (хорошей химической стойкостью, высокой температурой размягчения) обладают силикатные стек­ ла с оксидами железа и титана.

Стеклообразные полупроводники отличаются (по сравнению с кристаллическими полупроводниками) де­ шевизной и хорошими технологическими свойствами. Особенно существенно, что на их электрические свойст­ ва мало влияют примеси, что в ряде случаев позволяет отдать предпочтение этим полупроводникам перед кри­ сталлическими полупроводниковыми материалами.

Поверхностная электропроводность стекол

Поверхностная электропроводность (проводимость) стекла вызывается конденсацией влаги в порах поверх­ ностной пленки, имеющейся на каждом стекле, и рас­ творением некоторых составных частей стекла в этой влаге. При помещении стекла во влажную атмосферу вначале наблюдается повышение проводимости, что обусловлено конденсацией влаги в порах пленки и об­

разованием сплошного жидкого слоя. Вследствие силь­ ного разбавления растворов начальные значения по­ верхностной проводимости мало зависят от состава стекла. Последующие процессы разрушения стекла и диффузия растворимых продуктов в жидкий слой вы­ зывают повышение проводимости. При достижении насыщения свойства раствора определяются составом стекла; каждый сорт имеет характерную поверхност­ ную проводимость, указанную ниже в таблице для тем­ пературы 20 °С и относительной влажности воздуха 80 %.

 

 

Igp

 

Энергия

Температура размягчения°С

Состав

 

 

 

активации

стекол

 

 

 

электро­

 

мол. %

300 °C

150 °C

20 °C

проводимо­

 

 

 

 

 

сти, эв

 

Si02: 33,

 

 

 

 

 

ТЮ2: 17,

3,7

5,3

7,8

0,51

650

Fe20 3: 18,

 

 

 

 

 

BaO: 32

 

 

 

 

 

SiCb: 40,

 

 

 

 

 

PbO: 40,

4,3

6,1

10,0

0,58

 

Fe20 3: 20

 

 

 

 

 

TeCb: 47,

 

 

 

 

 

V20 5: 30,

 

 

7,0

 

250

BaO: 23

 

 

 

 

 

As: 29,

 

 

 

 

 

Se: 42,

 

 

6,5

U 1

200

Tl: 29

 

 

 

 

 

Марка

стекла

ЗС-5 №23 № 46 К-8

К-8 Зеркальное К-З

Толщина пленки, нм

130

130

130

130

50

50

50

Поверхностная электропроводность, Ом 1

начальная конечная

Стекла, обработанные растворами кислот

Ю-10

O s

О о

Ю“10

5-10-9

2-10"10

210-9

2-10-10

210“9

Стекла, обработанные горячей водой

2-10-10

3-10-8

6-10“п

2-10-9

2-10-10

3-10'8

Время достижения конечных значений электропроводности, сутки

15

20

12

25

10

15

10

Марка

Толщина пленки, нм

стекла

 

№46

10

К-8

10

ТК-5

10

Зеркальное

10

Стекло

Поверхностная электропроводность, Ом 1

начальная конечная

Стекла с полированной поверхностью

5-10 10

210"9

4-10-10

00 1 О

8-Ю”10

V1 О ос

 

1

2-10 '10

2-10'9

3 4 9

Продолжение таблицы

Время достижения конечных значений электропроводности, сутки

6

8

4

8

7.1.4. М ехани ческие свойст ва ст екла

Допустимые нагрузки на стекло определяются не только его составом, но и состоянием поверхности из­ делия. При наличии царапин и заколов стекло разруша­ ется при меньших нагрузках; заметное действие при этом оказывает влага, конденсирующаяся в микротре­ щинах стекла. Например, предел прочности на изгиб для кварцевого стекла и пирекса составляет в обычных условиях 11,5 • 107 и 12,2 • 107 Н/м2, в вакууме эти ве­ личины возрастают до 19,1 • 107 и 30,4 • 107 Н/м2.

Зависимость предела прочности на изгиб листового стекла от состояния его поверхности

Поверхность стекла

Предел прочности

 

на изгиб, Н/м2

 

 

 

Естественная

 

 

21,4- 107

Протертая наждачной

 

4 • 107

бумагой

 

 

Полированная

 

 

6,9 • 107

Полированная без предваритель-

 

ной шлифовки

 

 

21 • 107

Полированная с последующей

17,6 • 107

воздушной закалкой

 

Травленная в 20%-й плавиковой

 

кислоте при глубине снятого

54107

слоя 100 мкм

 

 

Механические свойства оптических стекол

Микротвер­

Модуль

Относительная

упругости

твердость по

Марка

дость

стекла

 

(Юнга)

сошлифовыва-

Н/м2 - 10"7

Н/м2 - 10~7

нию

Кварцевое

764

7250

 

ЛК-5

 

6850

1,6

ЛК-6

 

4900

0,7

ФК-1

 

6640

0,4

К-2

607

7050

1,0

К-8

568

8030

1

БК-4

 

7050

0,8

 

 

Продолжение таблицы

Марка

Микротвер­

Модуль

Относительная

дость

упругости

твердость по

стекла

 

(Юнга)

сошлифовыва-

 

Н/м2 - 10~7

Н/м2 - 10-7

нию

БК-8

538

8030

0,8

БК-10

509

7350

0,7

ТК-2

509

7250

0,8

ТК-16

 

8030

0,7

БФ-12

480

6070

0,6

ЛФ-5

450

5580

0,8

Ф-4

450

5480

0,6

ТФ-1

450

5380

0,5

Примечание. Относительная твердость по сошлифовыванию, приведенная в таблице, характеризуется отношением объема сошлифованного оптического стекла марки К-8 к объему сошлифованного при тех же условиях стекла другой марки.

7.1.5. Х и м и ческая уст ой ч и вост ь ст екол

Способность стекла противостоять разрушающему действию агрессивных сред — кислот, щелочей, влаги, газов атмосферы, растворов солей и различных химиче­ ских реагентов. Стекло по сравнению с другими мате­ риалами отличается высокой химической стойкостью, которая зависит от его химического состава и природы действующего реагента.

По характеру действия на стекло реагенты можно разделить на две группы. К первой группе относятся вода, атмосферная влага, растворы кислот (кроме пла­ виковой и фосфорной), нейтральные или кислые рас­ творы солей (с pH = 7 и ниже). Ко второй группе отно­ сятся растворы щелочей, карбонатов и других компо­ нентов (с pH среды выше 7). По механизму воздействия к этой группе относятся также плавиковая и фосфорная кислоты.

При взаимодействии воды с поверхностью стекла протекают процессы гидратации и гидролиза. Щелоч­ ные катионы вымываются с поверхности стекла и пере­ ходят в раствор, а на поверхности стекла образуется пленка геля кремниевой кислоты, которая выполняет защитную роль, препятствуя диффузии воды в глубь массы стекла.

350

Новый справочник химика и технолога

Реагенты второй группы, растворяют кремнезем (сетку стекла) и не позволяют образовываться защит­ ному слою, разрушают стекло с постоянной скоростью.

Влияние температуры В области до 100 °С разру­ шение стекла любым реактивом ускоряется в 1,5-2 раза на каждые 10 °С повышения температуры. При повы­ шении температуры за 100 °С разрушение происходит все сильнее, так как меняется его характер. Устойчи­ выми лишь оказываются стекла с повышенным содер­ жанием циркония.

Влияние термического прошлого (закалки и от­ жига) стекла одинаково сказывается на разрушении стекол реагентами обеих групп; закаленные стекла раз­ рушаются в 2 раза сильнее, чем хорошо отожженные. Исключение составляет группа щелочно-боросиликат­ ных стекол, которое уменьшает свою устойчивость при отжиге вследствие специфических свойств стекла.

Состояние поверхности имеет существенное зна­ чение при разрушении стекол реагентами 1-й группы. Самой низкой устойчивостью будет обладать поверх­ ность свежего разлома.

В зависимости от водостойкости стекла делят на пять гидролитических классов: I — не изменяемые во­ дой; II — устойчивые; III — твердые аппаратные; IV — мягкие аппаратные; V — неудовлетворительные. Боль­ шинство промышленных стекол принадлежит к самому большому — III гидролитическому классу, водомер­ ные, термо- и химически стойкие стекла — к I и II классам. С повышением температуры реагента химиче­ ская стойкость стекла понижается.

Наиболее безошибочно о пригодности стекла к экс­ плуатации можно судить, испытав его в условиях, мак­ симально приближающихся к условиям службы, и при­ дав поверхности образцов состояние, характерное для поверхности самого изделия из стекла.

Все методы испытания условно разделили на две группы:

I — методы для оценки изменения поверхности стекла;

II — методы, основанные на измерении количеств вещества, отдаваемых стеклом в действующий реактив.

Методы определения химической устойчивости представлены в соответствующей таблице.

Условная Название группа метода

I Весовой

I и II

Весовой

одновре­

 

менно

 

IИнтерфе­

ренцион­

ный

IПрофилографический

IФото­

метриче­

ский

I и II Кондукто­ одно­ метричес­

временно кий

Методы оценки химической устойчивости стекла

Проводимые исследования

Определение потерь вещества в массе при навеске зерен стекла определенной фракции в результате обработки водой, кислотой, щелочью (в этом случае применяются образцы правильной геометрической формы) при 100 °С при определенном времени воз­ действия Определение сухого остатка фильтрата (мг на

100 мл) воздействующего реагента (метод DGG стандарта ФРГ)

Определение толщины слоя гелеобразной кремние­ вой кислоты — продукта взаимодействия стекла с кислотой либо водой по изменению интерференци­ онной окраски полированной поверхности, либо определение времени появления интерференцион­ ной окраски, принятой в качестве стандартной Измерение средней толщины «разрушенного» слоя при воздействии воды, кислот на малоустойчивые силикатные и несиликатные стекла

Определение поглощения и рассеивания света про­ дуктами разрушения, образовавшимися на поверх­ ности стекла под воздействием реагента Определение изменения поверхностной электропро­ водности стекла, вызываемого действием реагента, например влажной атмосферой при определенной температуре.

Определение изменения удельной электропроводно­ сти реагента (воды, кислоты) в процессе его взаимо­ действия со стеклом

Методы ГОСТов и примечания

Составляет основу ГОСТов: 10134—82, распространяющегося на промышленные стекла и стек­ локристаллические материалы; 21400-85, распространяющегося на специальные химико-лабора- торные стекла; ГОСТ 19810-85 определяет щело-

честойкость стекол медицинского назначения Составляет основу определения

устойчивости к пятнающим реа­ гентам оптических стекол по ГОСТ 13917-92

К промышленному использова­ нию допускаются стекла, разру­ шающиеся при 25 °С в течение 180 мин на глубину не более 6 мкм Применяется для оценки разру­ шения листового и оптического стекла (метод Симпсона, 1967) Для практического применения допустимы стекла, дающие при­ рост удельной электропровод­ ности воды при 25 °С и 30-ми- нутном контакте с реактивом не более 15 • Ю7Ом • см"1