![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Недин В.В. Буровзрывные работы учебное пособие для студентов горных вузов и факультетов
.pdf160 Взрывчатые материалы
нитрогруппу с образованием воды и в общем виде выражается
уравнением
/?тН„ + XHNO3 = 7?OTHn_x(NO2)v + ХН2О.
Из нитропроизводных ароматического ряда наибольшее прак
тическое значение в горном деле имеет тротил; в ограниченных
масштабах применяется динитронафталин.
Тротил (тринитротолуол, тол) С7Н5(МО2)3 является про дуктом тройной нитрации толуола. Суммарная реакция получе ния тротила идет по уравнению
С6Н6СН3 + 3HNO3 = CGH2 (NO2)3 СН3 + ЗН2О.
Тротил применяют в горном деле в качестве компонента ам монитов, а иногда и как самостоятельное ВВ для открытых работ. Тротил представляет собой порошок светло-желтого цвета, горь кий на вкус и имеет гравиметрическую плотность 0,8—1,0 г/см3; действительная плотность кристаллов равна около 1,6 г/см3. Тем пература затвердевания тротила 75—80°. Он почти нерастворим в воде, в химическом отношении весьма стоек. При быстром на
гревании легко загорается и при горении на открытом воздухе в количестве до 200 кг сгорает спокойно, без взрыва. В замкну том пространстве горение даже небольшого количества тротила переходит во взрыв.
К механическим воздействиям (удару и трению) тротил мало чувствителен. Под водой своих взрывчатых свойств не теряет.
Как компонент (сенсибилизатор) аммонитов тротил удобен тем, что будучи малочувствительньш к внешним воздействиям,
он имеет высокую чувствительность к импульсу детонационной волны, достаточно мощен, физически и химически стабилен. Тро тил богат горючими элементами (кислородный баланс его со ставляет 74%).
Как самостоятельное ВВ тротил применяется в трех различ ных видах: порошкообразном, прессованном и плавленном.
Порошкообразный и прессованный тротил детонируют от кап сюля-детонатора; для детонации плавленного тротила необхо димо применять промежуточный детонатор из порошкообразного или прессованного тротила.
Взрывная характеристика тротила следующая: объем газо образных продуктов взрыва 728 л/кг; температура взрыва 2950°;
скорость детонации при плотности 1,58 (в плавленном виде) 6700 м!сек\ работоспособность (при той же плотности) 280 см3, бризантность 24 мм.
Динитронафталин СюНб(NO2)2 представляет собой по рошок серо-желтого, землистого цвета, имеющий гравиметри
ческую плотность около 1,0 г/см3, действительную плотность
Классификация взрывчатых веществ (ВВ) и их сорта |
161 |
1,6 г!см3. Температура затвердевания динитронафталина 150— 152°. Он очень мало растворяется в спирте и эфире, но раство рим в бензоле, ацетоне и ксилоле.
Динитронафталин мало чувствителен к внешним воздейст виям и водоустойчив. В чистом виде он является очень слабым ВВ и поэтому как самостоятельное ВВ не применяется, а исполь
зуется в качестве компонента динафталита.
§ 5. Оксиликвиты
Оксиликвитами называют взрывчатые смеси, состоящие из жидкого кислорода и твердого горючего поглотителя. В качестве поглотителя применяют различные углеродистые или целлюлоз ные порошкообразные вещества (древесный уголь, древесная мука, мох, торф и др.). Предложены также более безопасные прессованные и брикетированные поглотители, предварительно
подвергаемые огнезащитной обработке.
Взрывные свойства оксиликвитов зависят от природы по глотителя. Меняя поглотитель, можно изготовить оксиликвиты различные по своим действиям — от самых слабых до весьма мощных ВВ, подобных динамитам с высоким содержанием нит роглицерина.
По своей чувствительности к механическим воздействиям ок силиквиты близки к динамитам. От огня они легко загораются, и в замкнутом пространстве горение переходит во взрыв.
Основными положительными качествами оксиликвитов явля ются неограниченная сырьевая база, возможность регулирования взрывных свойств и относительно малая стоимость.
Недостатками оксиликвитов являются их физическая нестой кость и высокая чувствительность. Физическая нестойкость оксиликвитов обусловлена наличием в их составе жидкого кисло рода, который имеет весьма низкую температуру кипения (—183°) и в обычных условиях быстро испаряется.
Изготовляют оксиликвиты непосредственно на рудниках.
Процесс изготовления состоит из следующих операций: а) получения жидкого кислорода;
б) патронирования поглотителя; в) насыщения патронов кислородом (собственно изготовле
ние оксиликвитов).
Кислород получают фракционным испарением сжиженного воздуха. Перед сжижением воздух очищают от углекислого газа
и других примесей. Азот, имеющий температуру кипения 196°.
удаляют из жидкого воздуха испарением.
Жидкий кислород перевозят в малотеплопроводных двустен ных резервуарах — танках.
Патроны поглотителя изготовляют в специальных мастер-
11 в. В. Нсдин. Ш. И. Ибраев
162 Взрывчатые материалы
ских. Пропитка кислородом осуществляется на месте взрывных работ, — или непосредственно в скважине, или перед заряжани ем скважины, в последнем случае путем погружения патронов поглотителя в жидкий кислород. Для изготовления оксиликви-
тов, пропитка которых производится перед заряжанием, разре шается применять только целлюлозные брикетированные или прессованные поглотители волокнистого строения, исключающие возможность образования пыли и подвергнутые огнезащитной обработке. Содержание влаги в поглотителе должно быть не менее 12%. Готовые патроны оксиликвитов немедленно вводят в скважину и взрывают при помощи азидотетриловых капсюлейдетонаторов. Взрывание необходимо (применять электрическое. Допускается взрывание без забойки.
Время, протекающее с момента извлечения патрона из жид
кого кислорода до момента, когда оксиликвит начинает терять свои взрывчатые свойства (в результате испарения кислорода),
называется временем жизненности. Различают время жизненности до точки СО2 и время жизненности до точки СО в зависимости от кислородного баланса оксиликвита в данное время.
Время жизненности зависит от диаметра патрона, а также от физического состояния, химического состава и плотности по глотителя, т. е. от его поглощающей способности. Чем больше
диаметр патрона, тем больше время жизненности. Ориентиро вочно при диаметре патрона 30 мм время жизненности состав ляет около 5 мин. и при диаметре патрона 200 мм около 1 часа.
Оксиликвиты могут применяться на открытых работах при соблюдении дополнительных требований правил безопасности
[20].
В СССР оксиликвиты применялись на Днепрострое и на не которых крупных карьерах. Широкого распространения они не
получили.
За рубежом известно широкое применение оксиликвитов на
подземных железных рудниках Лотарингии (около 90% всей по требности данного бассейна в ВВ покрывается за счет оксилик
витов), на отдельных карьерах в Китае, в США и некоторых других странах.
§6. Пороха
1.Черный порох
Черный (или дымный) порох представляет собой механичес кую смесь серы, селитры (калиевой или натровой) и древесного угля. Уголь является горючим компонентом, а селитра — носи телем кислорода. Сера же служит связующим средством для уг
Классификация взрывчатых веществ (ВВ) и их сорта |
163 |
ля и селитры, так как без серы порох после прессования и зер нения легко бы рассыпался.
Изобретен черный порох в Китае в глубокой древности. В
Европе он стал известен с XIII века.
В зависимости от назначения современные черные пороха из готовляют с соотношением компонентов, указанным в табл. 27.
Таблица 27
Содержание компонентов в черном псрсхе разного нагначегия
Содержание компонентов, %
Назначение пороха
|
|
селитры |
серы |
угля |
Для взрывных работ........................... |
75 |
10 |
15 |
|
Для снаряжения |
огнепроводного |
78 |
12 |
10 |
шнура (шнуровой порох)....................... |
||||
Черный порох |
выпускают в виде зерен темно-сизого цвета с |
|||
гравиметрической |
плотностью |
0,9—1,0 |
г/см3. Действительная |
плотность пороховых зерен 1,6—1,8 г/см3.
Черный порох чрезвычайно чувствителен к внешним воздей ствиям. Он легко загорается от огня и зажженный на воздухе взрывается в небольших количествах. Черный порох легко взры вается также от удара и трения.
Он весьма гигроскопичен и потому требует хранения только
в сухом месте. Допускаемая влажность черного пороха 1,0%.
При влажности 7% он уже не взрывается.
Черный порох является типичным метательным ВВ со скорос тью взрывчатого превращения (при взрывании от огня или искры) 400 м/сек. При инициировании детонатором скорость превраще ния черного пороха резко повышается и доходит до нескольких тысяч метров в секунду.
Теоретически реакцию разложения пороха можно представить в следующем виде:
2KNO3 + ЗС + S - K2S + N2 + ЗСО2.
В действительности, в продуктах взрыва пороха содержится более десятка твердых и газообразных веществ (выделяется
только 43,6% газообразных продуктов, остальные 56,4% состав ляют твердый остаток вследствие чего черный порох является слабым ВВ). В газообразных продуктах взрыва черного пороха содержится ядовитый газ СО (87 л/кг).
В огнепроводных шнурах горение пороховой сердцевины не пе реходит во взрыв, так как она имеет диаметр всего около 2 мм и заключена в мягкую тканевую оплетку.
*11
:1б4 Взрывчатые материалы
В настоящее Время как самостоятельное ВВ черный порох
имеет ограниченное применение ввиду опасности его в обраще нии, и небольшой мощности (главным образом при добыче штучного и облицовочного камня, где особенно ценны метатель
ные свойства данного ВВ).
|
2. |
Бездымные пороха |
|
|
||
Бездымные пороха |
(пороха коллодионного |
типа) состоят из |
||||
органических нитратов, |
из |
которых |
основное |
значение имеют |
||
нитраты целлюлозы |
(азотнокислые |
эфиры клетчатки). |
|
|||
Нитрат целлюлозы с содержанием азота 12—14% называется |
||||||
пироксилином |
[С24Н29О9 (ONO2) 11], а с содержанием |
азо |
||||
та 10—12%—коллодионным |
хлопком |[С24Н310ц (ONO2)g]. |
Оба |
эти нитрата применяются для изготовления бездымных порохов. Низшие степени нитрации клетчатки для изготовления взрыв
чатых веществ не применяются.
Бездымные пороха получают путем желатинизации (пласти фикации) нитрата целлюлозы растворителями (желати-
низаторами) и ее последующей обработки (уплотнения, сушки и др.). Кроме растворителей, бездымные пороха содержат еще стабилизатор, причем большинство порохов содержит еще -ряд других примесей.
Стабилизатор повышает химическую стойкость пороха, свя зывая выделяющиеся при его хранении окислы азота или кис-
4лоты. В зависимости от заданных свойств пороха, при его изго товлении применяют нитраты целлюлозы с различным содержа нием азота.
В качестве растворителей нитратов целлюлозы применяют спирто-эфирную смесь, ацетон, нитроглицерин, нитрогликоль и некоторые ■нитросоединения. В качестве стабилизаторов исполь зуют дифениламин или централиты. Для получения нужных бал
листических свойств |
к некоторым сортам |
порохов добавляют |
ф л е г м а т и з а т о р |
(обычно — камфору), |
уменьшающий ско |
рость горения пороха. |
|
В результате специальной обработки (прессования, резки и сушки) бездымным порохам может быть придана различная форма частиц. По форме различают пороха зерненые, диско вые, ленточные, трубчатые, кубические, пластинчатые и др.
Внешне бездымный порох представляет роговидное желати ноподобное вещество. Цвет порохов бывает разнообразный: свет ло-желтый, темно-желтый, серо-зеленый, коричневый, темно-си ний, черный и др, (зависит от состава и в некоторой степени от режима изготовления). Действительная плотность бездымных порохов колеблется в пределах 1,54—1,64 г/с.и3.
Бездымные пороха чувствительны к внешним воздействиям:
Классификация взрывчатых веществ (ВВ) и их сорта |
Т65 |
они легко взрываются от удара. От огня или искры легко заго раются.
Бездымные пороха водоустойчивы и могут применяться на открытых работах по особому разрешению Государственного горнотехнического надзора.
§ 7. Норитол
Норитол представляет собой порошкообразную взрывчатую смесь калиевой селитры и тротила с небольшой добавкой гидро^ фобного вещества.
Норитол характеризуется малой гигроскопичностью, отсут ствием слеживаемости и повышенной водоустойчивостью. Пред--
назначается для ведения взрывных работ в сухих, влажных и об
водненных скважинах. Выпускается только в порошке. Может выпускаться в виде насыпных зарядов в бумажной оболочке с ра
бочей плотностью 1,1 —1,2 г/см3.
Норитол как малогигроскопичное ВВ, допускающее повышен ные сроки хранения до 18 месяцев, рекомендуется к применению на горных предприятиях Крайнего Севера и Дальнего Востока.
Бризантность норитола 15—18 мм; работоспособность 240— 265 см3; расстояние передачи детонации 3—6 см.
§ 8. Хлоратные и перхлоратные В В
Хлоратные и перхлоратные ВВ (хлоратиты и перхлоратиты)
в настоящее время в СССР не применяются. В значительных масштабах они использовались во время первой мировой войны в Германии (ввиду отсутствия других ВВ).
Хлоратиты представляют механические смеси хлората калия (КСЮ3) или натрия (NaC103) с жидкими или твердыми
органическими веществами.
Перхлоратиты — механические смеси перхлората калий (КС1О4) или аммония (NH4C1O4) с органическими веществами.
Указанные соли хлорноватой и хлорной кислот богаты кисло родом, а поэтому в смеси с горючими веществами они образуют взрывчатые вещества. В качестве горючих компонентов при из готовлении хлоратитов и перхлоратитов применялись уголь, керо син, нефть, скипидар, динитротолуол, касторовое масло, смолы
идр. Такие смеси, однако, отличаются малой чувствительностью
кдетонации и в то же время высокой чувствительностью к меха
ническим и тепловым воздействиям. Менее других чувствительно
квнешним воздействиям ВВ с перхлоратом калия.
Опасность в обращении и трудность инициирования затруд няют возможность применения хлоратитов и перхлоратитов в промышленности и ограничивает их область применения тероч ными, ударными и воспламенительными составами.
166 Взрывчатые материалы
Докт. техн, наук Л. В. Дубнов [18] считает возможным при менение перхлората калия в качестве окислителя при изготов лении предохранительных ВВ на том основании, что продуктом разложения перхлората калия является хлористый калий, обла дающий хорошими пламегасящими свойствами:
KCIO4 = КС1 + 2О2.
Перхлорат калия легко разлагается. Смеси на его основе ма лочувствительны и при разложении выделяют большое количест во кислорода (0,46 г на 1 г соли). Он малогигроскопичен и не
реагирует с аммиачной селитрой.
За рубежом в некоторых странах (Бельгия, ФРГ, Фран ция) хлоратные и перхлоратные ВВ находят применение в ка честве самостоятельных ВВ. Эти ВВ несколько мощнее, чем ам мониты, но обладают большой чувствительностью к механичес ким воздействиям, особенно к трению.
§ 9. Средства и патроны беспламенного взрывания
Для отбойки угля в крупных кусках существует метод так
Рис. 67. Патрон Кардокс конструкции ВУГИ:
/ — разрядная головка; 2— железный диск; 3—опорное кольцо; 4 — стальной цилиндр; S—нагревательный элемент; 6 — запорный конус»’ 7— концевые провода электродетона
тора; 8— изолированный стержень; 9—зарядная |
головка; 10—контакт; а — отверстия |
зарядной головки; б — отверстие для проводов |
|
называемого беспламенного |
взрывания, основанный |
на весьма быстром переходе жидкого или порошковидного веще ства, заключенного в шпур, в газообразное состояние. Образовав шийся газ, с силой вырываясь из патрона, откалывает уголь.
Патрон представляет собой полый стальной цилиндр, внутри
которого помещается жидкость или порошок, а также нагрева
тельный состав, снабженный воспламенителем. Патрон имеет с
одного конца зарядную головку, а с другого — разрядную. Диа метр патрона зависит от диаметра шпура, обычно он составля ет 42 мм. Наиболее известны патроны Кардокс (с жидкой угле кислотой) и Гидрокс (с водой).
Патрон Кардокс рис. 67 сконструирован ВУГИ. Патрон на
Классификация взрывчатых веществ (ВВ) и их сорта |
167 |
полняют жидкой углекислотой. В качестве нагревательного со става применена смесь, состоящая из 90% хлората калия и 10%
нафталина. В нагревательный состав введены два проводника, между концами которых находится мостик накаливания. Другие концы проводников выведены наружу через специальные отвер стия в зарядной головке и подсоединяются к источнику тока. В разрядной головке имеются четыре крестообразно располо женных отверстия, которые перекрыты железным диском неболь шой толщины.
Теплота, выделяющаяся при горении состава, нагревает жид кую углекислоту, которая при температуре +31° переходит в га
зообразное состояние. Возникающее при этом в патроне силь ное давление срезает железный диск, и углекислый газ через ра диальные отверстия устремляется в шпур, производя разруше ние угля. Отбивается уголь в крупных кусках.
После взрыва стальной патрон извлекают из отбитого угля и направляют на перезарядку (он может выдержать до 500
взрывов).
Процесс перехода жидкой углекислоты в газообразное сос тояние длится в патроне Кардокс около '/20—Узо сек., считая от включения до момента срезания диска. Давление, развиваемое
газообразной углекислотой, может достигнуть 4500—5000 |
ат, |
|
но уже при 1000—1500 |
ат диск срезается и газы выходят |
на |
ружу. |
Гидрокс могут быть применены в |
шах |
Патроны Кардокс и |
тах, опасных по газу и пыли.
К той же группе средств беспламенного взрывания могут быть отнесены патроны Эйрдокс, осуществляющие отбойку уг ля сжатым воздухом (давление до 700 ат), и гидроотбойные патроны, откалывающие уголь при выдвижении серии гидрав лических поршеньков, перпендикулярных оси патрона.
Средства беспламенного взрывания получили распростра
нение на ряде зарубежных угольных шахт при добыче крупно-
кускового угля. Главными преимуществами беспламенного взрывания являются безопасность, отсутствие выделения вред ных газов при взрыве и возможность практически полностью ус транить переизмельчение ископаемого при добыче. Иссле дования по применению беспламенного взрывания проведены и ведутся в настоящее время в СССР.
К рассматриваемым способам взрывания в известной мере близок разрабатываемый за последние годы и частично уже применяемый на отдельных угольных шахтах за рубежом так называемый гидр о взрыв ной способ отбойки. При этом способе используется явление гидравлического тарана при взрывании небольшого заряда ВВ в плотно закрытой скважи не, заполненной водой.
168 |
Взрывчатые материалы |
§10. Инициирующие ВВ
1.Первичные инициаторы
Первичными инициаторами принято называть собственно инициирующие ВВ, способные легко взрываться от внешних
воздействий, в особенности от огня, а также заряды таких ВВ. К данной группе ВВ относятся гремучая ртуть, азид свинца и тринитрорезорцинат свинца (сокращенно — тенерес), применяемые
для изготовления капсюлей-детонаторов.
Гремучая ртуть Hg (CNO)2 — соль гремучей кислоты
(HCNO), представляет собой мелкокристаллический порошок
белого цвета с действительной плотностью кристаллов 4,42 г/см3 и гравиметрической плотностью 1,6 г!см3. Гремучую
ртуть получают при взаимодействии растворенной в азотной
кислоте металлической ртути с этиловым спиртом.
До температуры 50° гремучая ртуть сохраняет свою химичес
кую стойкость, но при дальнейшем нагревании начинает разла гаться. При температуре 160—165° она взрывается. Гремучая
ртуть негигроскопична, но в увлажненном состоянии способна
выгорать без детонации. Поэтому влажность гремучей ртути,
идущей на снаряжение детонаторов, должна быть не более 0,03%. При содержании влаги 30% гремучая ртуть не взрыва ется ни от удара, ни от искры, но хорошо детонирует от взрыва заряда сухой гремучей ртути.
Сухая гремучая ртуть очень чувствительна к внешним воз
действиям, и взрыв ее может произойти от легкого царапания соломинкой или от сотрясения при перевозке. В прессованном виде она становится менее чувствительной и допускается к пе
ревозкам. В капсюлях-детонаторах гремучую ртуть применяют только в прессованном виде с плотностью 3,3 г/см3.
При детонации гремучая ртуть разлагается по уравнению
Hg (CNO)2 = Hg + 2СО + N2 + И 6 ккал/моль.
Взрывная характеристика: объем газов взрыва гремучей ртути 304 л/кг, теплота взрыва 368 ккал/кг, температура взры ва 4810°, скорость детонации 5400 м/сек, чувствительность к удару при испытании на копре всего 2 см.
Азид свинца Pb (N3)2—соль азотистоводородной кислоты HN3, представляет собой белый тонкокристаллический порошок
с гравиметрической плотностью 1,3 г/см3 и действительной
плотностью кристаллов 4,8 г/см3. Плотность его в капсюлях-де тонаторах составляет 4,6 г/см3. Получают азид свинца из азида
натрия путем замещения металлического натрия из азотноки слого свинца:
2NaN3 + Pb (NO3)2 =-■ Pb (N3)2 + 2NaNO3.
Классификация взрывчатых веществ (ВВ) и их сорта |
169 |
При детонации химическое превращение азида свинца идет по уравнению
РЬ(Ыз)г — РЬ jN2-
Под влиянием влаги азид свинца йе теряет своих взрывча
тых свойств. Но во влажной среде в присутствии углекислого
газа он способен образовать азотистоводородную кислоту, ко торая легко вступает во взаимодействие с медью, образуя ази ды закисной или окисной меди. Последние весьма чувствитель ны к внешним воздействиям и образование их может привести к несчастным случаям. С алюминием (а также со свинцом) азид свинца не взаимодействует. Детонаторы с азидом свинца
выпускают только в алюминиевых или бумажных гильзах. Взрывная характеристика: объем газов взрыва азида свин
ца 308 л)кг, теплота взрыва 381 ккал1кг, температура взрыва 4030°, скорость детонации 5300 м)сек, чувствительность к удару при испытании на копре 3—4 см. v Инициирующая способность азида свинца больше, чем гре
мучей ртути. В то же время к удару и пламени он менее чувст
вителен, чем гремучая ртуть. Температура вспышки азида свинца составляет 327°. Поэтому он может не взорваться от искры огнепроводного шнура. Этим обстоятельством объясня
ется необходимость применения в капсюлях-детонаторах, кро ме азида свинца и другого, более чувствительного к огню, но также водоустойчивого ВВ (чтобы сохранить общую водоустой чивость детонатора). Таким ВВ является тенерес.
Тенерес C6H(NO2)3O2Pb-Н2О— соль стифниновой кисло ты СбН(О2)з- (ОН) 2 — представляет собой золотисто-желтые кри сталлы, действительная плотность которых равна 3,1 г/см3.
Тенерес водоустойчив, с металлами не взаимодействует. Он более чувствителен к пламени, чем азид свинца. Температура вспышки его 270°. Чувствительность тенереса к удару в шесть раз меньше, чем гремучей ртути, и в два раза меньше, чем ази да свинца. Чувствительность к трению занимает промежуточ ное место между соответствующими показателями для азида
свинца и для гремучей ртути.
По своему инициирующему действию тенерес уступает ази ду свинца и гремучей ртути.
Реакция взрывчатого превращения тенереса идет по урав нению
2С6Н (NO2)3 О2 Pb = 9СО + ЗСО2 + Н2О + 3N2 + 2РЬ.
Взрывная характеристика: объем газов при взрыве тенереса 448 л/кг, теплота взрыва 415 ккал)кг, температура взрыва 280°, скорость детонации 5200 м!сек, чувствительность к удару при испытании на копре 11 см.