книги из ГПНТБ / Материалы XVIII Гидрохимического совещания, май 1964 г. (тезисы докладов)

тыреххлористого углерода с 20% обтрибутилфосфата. Экс­

ний п'ри больших кошчествах предварительно удктяется, а железо маскируется.

Концентрирование и определение кальция в образцах та­ лой волы этим методом позволяет определить 10 мкг кальция в 200 мл природной воды (одноразовой экстракцией), что со­

ответствует 50 мкг/л , или 5-10 6 % .

Ошибка определения, найденная методом добавок, не превышает ±10% , при хорошем воспроизводстве.

А. Г. ФЕДОСЕЕВА.

Центральная лаборатория Глав­ геологии УзССР, г. Ташкент.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КАДМИЯ И КАЛИЯ

ВПРИРОДНЫХ ВОДАХ

1.Колориметрический метод определения кадмия осно­ ван на образовании окрашенного в розово-малиновый цвет дитизоната кадмия.

Этот метод позволяет определять микрограммовые содер. жания кадмия в природных водах различного состава, раз­ личной минерализации.

2.Сущность метода сводится к предварительному отде­ лению кадмия от других микрокомпонентов и растворенных

органических веществ, с последующим извлечением кадмия из 2,5—3%-ной щелочной среды раствором дитизона в четы­ реххлористом углероде и колориметрнрованием визуально по шкале стандартных эталонов.

Метод позволяет определять из одного аликвота медь и кадмий. Опробован метод на различных водах Узбекистана и внедрен в лабораторную практику.

3. Определение кадмия в природных водах методом пла­ менной фотометрии было недостаточно разработано. Н. С. Полуэктов дает краткое описание определения калия в при­ родной воде на пламенном фотометре. Взяв за основу это описание, гидрохимическая лаборатория разработала подроб-

40

ный 1метод определения калия на пламенном фотометре Цейсеа в среднеазиатских водах, рапах и солях с помощью добав­ ки буферирующих растворов. В качестве буферирующего ра­ створа вводятся в пробу насыщенные растворы хлористого натрия, хлористого магния и кальция.

Предлагаемый ВСЕГИНГЕО метод разбавления сильно минерализованных вод при определении калия пламенным

фотометром для вод Узбекистана непригоден, так как это во­ ды хлоридно-натриевого типа с очень маленьким содержани­ ем в них калия.

Предлагаемый метод успешно применяется для анализа природных вод различного состава.

Г. А. СЕРЕДА, Ц. И. БОБОВНИКОВА,

Т. Н. Ж И ГАЛО ВС КАЯ, В. В. ЕГОРОВ,

Э. П. МАХОНЬКО.

Институт прикладной геофизики, г. Обнинск.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНО-ЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В РАСТВОРАХ

МЕТОДОМ ФОТОМЕТРИИ ПЛАМЕНИ12345

1.В работе дается краткий обзор‘существующих методов

-определения щелочных и щелочно-земельных элементов ме­ тодом фотометрии пламени.

2.Приводится описание установки для фотометрии лдамени, собранной на базе монохроматора УМ-2.

3. Предлагается методика определения Sr, К, Са, Na. и др. с использованием ацетилено-воздушного пламени и пламени

5. Приводятся подробные данные по содержанию строн­ ция в речных н сзерных водах Советцюго Союза и обсужда­ ются гидрохимические закономерности его распределения.

41

В. Б. АЛЕСКОВСКИЙ,

Технологический институт им. Ленсовета, г. Ленинград.

КМЕТОДИКЕ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ

ИОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ЭЛЕМЕНТОВ

ВПРИРОДНЫХ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВОДАХ

1.Лабораторией Технологического института им. Ленсо­ вета ранее предложен ряд быстрых методов концентрирова­ ния элементов, основанных на ионном обмене, соосаждении, экстракции, цементации, сравнительная характеристика ко­ торых может представить интерес для исследователей-гидро- химиков.

2.Совместно с X. Ю. Кокком разработан метод концен­

трирования элементов, основанный на испарении экстракта

скончика нити.

3.Совместно с Н. Д. Степановой разработан метод эк­

стракции растворенного кислорода н.—пропиловым спиртом при помощи сафранина — Т, ранее предложенного совместно с В. А. Ковальцовым для определения микрограммовых ко­ личеств растворенного кислорода.

В. И. ГУРЕВИЧ, В. Н. ШЕМЯКИН.

Горный институт им. Г. В. Пле­ ханова, г. Ленинград.

ОКОНЦЕНТРИРОВАНИИ ЙОДА, БРОМА, ФТОРА

ИБОРА ИЗ ПРЕСНЫХ ВОД С ПОМОЩЬЮ АНИОНИТА ПЕРЕД ГИДРОХИМИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ

десятками микрограммов на литр. Чувствительность наибо­ лее употребительных методов массового определения галои­ дов и бора, как правило, ниже указанных пределов. Опреде­ ление микроконцентраций этих элементов необходимо в связи с их биологической активностью и большим значением при гидрохимических поисках месторождений нефти, солей

42

действии йода. Хлоридный фон способствует хорошей вос­ производимости и уменьшает влияние посторонних ионов, в частности подавляет мешающее действие серебра и ртути, могущих присутствовать в анализируемой воде. В присутст­ вии хлорида каталитический эффект дают не только йодид и йод, но и йодат. Макроэлементы природных вод не мешают определению. Присутствие хгарганца начинает влиять па катализ (в сторону усиления)' только при содержании его свыше 10 мг/л. Наличие восстановителей устанавливали (и учитывали) «холостой пробой», проводимой- в отсутствие мышьяка и, если их количество было велико, то их предва­ рительно окисляли сульфатом церия, добавленным в эквива­ лентном количестве. Влияние растворенных газов устраняли предварительным кипячением анализируемой воды. Влияние

количестве, соизмеримом с найденным. Метод позволяет оп­ ределять 2,5 мкг йода в I л с производительностью—30—40 определений за рабочий день. .

2. Метод определения микроколичеств бромида с пред­ варительным концентрированием соосаждением хлоридом се­ ребра из объема воды 100—150 мл. Разложение осадка пу­ тем одновременного воздействия тиосульфата и металличе­ ского алюминия позволяет выделить бромид и йодид в неболь­ шой объем раствора, свободного от макрокомпонентов.

Бромид окисляют до бромата гипохлоритом и после вос­ становления гипохлорита определяют бромат йодометриче­ ски.

При окислении гипохлоритом содержащийся в растворе йодид окисляется в йодат, который уже в слабо кислой сре­ де первый реагирует с добавленным избытком йодида. Вы­ делившийся при этом йод оттитровывают из микробюреткп тиосульфатом, по о содержании йода в пробе можно судить только ориентировочно, так как на эту часть определения па­ дает большая часть погрешностей (остатки гипохлорита, слу­ чайно внесенные окислители и т. и.). Раствор после первого титрования сильно подкисляют, вносят.катализатор (молиб­ дат аммония) и после небольшой выдержки снова оттитро­ вывают тиосульфатом.

Чувствительность метода 8— 10 мкг/л. Производитель­ ность 12 проб за рабочий день.

Расхождения между параллельными пробами не превы­ шали 10%.

44

С. Г. ОРАДОВСКИЙ, ВНИРО, г. Москва.

ВЫДЕЛЕНИЕ УЛЬТРАМАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ КОБАЛЬТА ИЗ МОРСКОЙ ВОДЫ

ДЛЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

1. Разработанный нами каталитический метод определе­ ния ультрамикроколичеств кобальта, основан на реакции окисления ализаринсульфоната натрия (ализаринового крас­ ного) перекисью водорода в присутствии следов кобальта, резко убыстряющего ход окисления.

Для определения Со в морской воде необходимо предва­ рительно его выделить.

2.Принятые в настоящее время в аналитической практи­ ке гидрохимических исследований методы определения ко­ бальта недостаточно чувствительны и требуют для концентри­ рования очень большие объемы проб (2—5 л, а при концент­ рациях Со порядка 0,1 мкг/л—до 10 л воды). Предложенный нами каталитический метод благодаря высокой чувствитель­ ности позволил бы работать с 10 мл пробы, однако необходи­ мость выделения Со из морской воды исключает такую воз­ можность.

3.Было предпринято исследование с целью выяснения возможностей извлечения минимальных количеств кобальта из

проб морской воды объемом 50 и 100 мл. Для этого были вы­ браны три метода, принятые в химическом анализе: экстрак­ ция Со с {3—нитрозо— з —нафтолом, осаждение Со а — нитро­ зо —р—наф голом и ионообменное отделение кобальта мето­ дом Крауса и Мура. Все эти методы применялись для из­ влечения Со из растворов более высоких концентраций.

ния кобальта. С помощью каталитического метода путем вве­ дения добавок нами было установлено, что при оптимальной величине pH = 7,4 потери при экстракции ультрамалых коли­ честв кобальта (0,01 мкг в 50 и 100 мл) не превышают 3—5%, причем наблюдается хорошая воспроизводимость. Оптималь­ ные условия экстракции кобальта следующие: температура пробы 100°, время, необходимое для связывания Со в компплекс с р —нитрозо— а —нафтолом — 1 час (после предва-

46

ригельного нагревания пробы и добавления % —нитрозо-^-а нафтола можно оставпять ее на ночь при комнатной температуре), время реэкстракции Ni2+,Cu2+,Fe3+ разбавлен­ ными соляной кислотой и едким натром — 1—2 минуты. В ка­

честве органического растворителя применяется хлороформ. 5. Выделение ультрамалых количеств кобальта путем

осаждения а — нитрозо— pi — нафтолом, растворенным в ацетоне, менее эффективно и более трудоемко, так как вместе с кобальтом осаждаются Cu2+, Mi2*", Zn2+, Fe34* и требуется дополнительное их отделение.

6. Ионообменное выделение кобальта из морской воды производилось на колонке с отечественным анионитом АМХ/ Метод чрезвычайно удобен и обладает высокой воспроизводи­ мостью и эффективностью (потери не более 10%), однако поз­ воляет определять только общее содержание кобальта, так как он сорбируется лишь из сильнокислого раствора (9мНС1).

Т. Ь. ГУРКИНА, А. М. ИГОШИН.

Центральная лаборатория ЮжноКазахстанского геологического управления, г. Алма-Ата.

КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА, МЕДИ И ЦИНКА В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ С ПОМОЩЬЮ КРАСИТЕЛЯ КСИЛЕНОЛОВОГО ОРАНЖЕВОГО

1. Ксиленоловый оранжевый как аналитический реактив нашел свое применение в методах определения многих эле­ ментов.

Предлагаемый нами метод основан на колориметриче­ ском определении внутрикомплексных соединений свинца, ме­ ди и цинка с ксиленоловым оранжевым, образованных при величине pH в пределах от 5,6—5,8 (ацетатный буфер).

2. Концентрирование определяемых металлов произво­ дится с помощью раствора дитизона в четыреххлористом уг­ лероде.

47

pH 8,5—8,6. Медь определяется или по смешанной окраске в органическом экстракте, или посредством ксиленолового

оранжевого, после разрушения дитизоната 6Н соляной кисло­ той. Дитизонаты свинца и цинка разрушаются 0,05Н раство­ ром соляной кислоты, реэкстракт делится на две части: в од­ ной определяется свинец, в другой — цинк с помощью ксиле­ нолового оранжевого. Колориметрирование производится ви­ зуально по способу стандартных серий, либо на фотоэлектро­ колориметре.

От взвесей и органических веществ освобождаются путем очистки воды взбалтыванием с четыреххлористым углеродом.

5. / Молярные коэффициенты светопоглощения комплексо меди, цинка и свинца с ксиленоловым оранжевым по получен­ ным данным соответственно равны: 10000, 12200, 13000.

Спектрофотометрирование производят на фотоэлектро­ колориметре ФЭК-Н-57 при 536 мм (светофильтр № 5) с кю­ ветой 2 см.

Закон Бера соблюдается для меди в пределах от 0 до 9,6 мкг/мл, для свинца от 0 до 0,7 мкг/мл и для цинка от 0. до

9.5 мкг/мл.

Чувствительность метода для каждого из металлов

2.5мкг/л. I

6.В условиях прописи метода (объем воды 100 мл) мож­ но определять медь в количестве от 2,5 до 40 мкг/л, а цинк и свинец—от 5 до 80 мкг/л. Метод применим для анализа прес­

ных и соленых вод. Возможно определение свинца, меди и цинка из одного объема.

48

П. Ф. БОЧКАРЕВ, Г. М. ШПЕЙЗЕР.

Государственный университет им. А. А. Жданова, г. Иркутск.”

ЭЛЕКТРОДЫ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНОГО (О.-В.) ПОТЕНЦИАЛА

ИСУЛЬФИДОВ В ВОДАХ

1.Одной из объективных характеристик природных вод

является о.-в. потенциал.

Для измерения окислительно - восстановительного потен­ циала в качестве индеферентного электрода применяется пла­ тина. Однако обычный платиновый электрод инерционен и нестабилен. В полевых условиях одним из основных требова­ ний к такому электроду является безинерционность. Автора­ ми были применены угольные и платинированные угольные электроды.

Довольно хорошие качества выявлены у угольных элек­ тродов, выдержанных в 0,1 Н КС1. Потенциал их устанавли­ вался на 5—7 мин при резком переходе от окислительной к

восстановительной среде. Электроды, выдержанные в 0,1 Н NaOH или хромовой смеси, не дали положительных резуль^ татов. Наилучшим образом вели себя электроды, подвергну­ тые отплатинированию в течение 1,5—3 мин. После вымачи­ вания в дистиллированной воде эти электроды показали при испытаниях одинаковый потенциал. Расхождения между по­ тенциалами параллельных электродов менее 5 мв. Выявлена температурная зависимость потенциала электрода.

2. Определение сульфидов в водах является очень важ ­ ной задачей при решении целого ряда проблем.

Обычные методы объемного анализа не дают вполне

удовлетворительных результатов, так как применяемый йодо­ метрический метод позволяет найти лишь сумму восстанови­ телей. Только довольно громоздкое раздельное определение всех видов серы дает возможность судить об истинном со­ держании сульфидной серы/ ■

Известные «классические» серебряные и сульфид-сереб­ ряные электроды, обратимые относительно ионов серебра и серы, не стабильны.

Предложенный авторами электрод дает вполне удовлет­ ворительные результаты и позволяет по-градуированной кри­ вой непосредственно определять содержание сульфид-ионов в водах.

4Э