книги из ГПНТБ / Материалы XVIII Гидрохимического совещания, май 1964 г. (тезисы докладов)

ников», содержащих данные по главнейшим ионам, биоген­ ным элементам и обобщенные сведения о загрязненности природных вод.

7. Предлагаемые пути изменения изданий в системе ГУГМС по вопросам гидрохимии необходимо обсудить широ­ кими кругами исследователей в этой области знаний.

Е. Л. БЫКОВА, А. А. БРОДОВСКАЯ,

М. Я. ДУДОВА. ВСЕГИНГЕО, г. Москва.

К МЕТОДАМ ИССЛЕДОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА ПОДЗЕМНЫХ ВОД

1. Актуальность изучения органического вещества под­ земных вод определила необходимость разработки надежных и рациональных методов его исследования. . ч

2.В институте ВСЕГИНГЕО все методы изучения орга­ нического вещества делятся на методы непосредственного определения из воды и методы с предварительным'его выде­ лением.

3.Определение органического углерода осуществляется непосредственно из воды двумя методами: модифицирован­ ным для подземных вод микрометодом и новым методом, применимым к водам любой минерализации. Новый метод удержания летучих органических кислот обусловлен установ­ лением факта их потери при подготовке пробы на органиче­ ский углерод.

Сопоставление результатов определения органического углерода методом удержания и методом, применявшимся ра­ нее, позволяет установить долю кислых летучих компонентов органического вещества подземных вод.

4. Летучие органические кислоты определяются методом перегонки с водяным паром, модифицированным для приме­ нения к подземным водам любой минерализации с потенцио­ метрическим концом.

Для определения общего содержания растворимых орга­ нических кислот разработан новый, так называемый, прямой метод их определения. Сопоставление результатов определен

30

н ия органических кислот прямым методом, методом перегон­ ки с водяным паром и методом удержания дает представле­ ние о природе органических кислот, присутствующих в под­

земных водах.

5.Модификация объемного метода определения так на­ зываемых «нафтеновых кислот» вызвана результатами изуче­ ния и сопоставления существующих до сего времени методов.

6.Два новых метода определения органического азота непосредственно из подземных вод представляют собой моди­ фицированные методы Кьельдаля и Крога-Кейса; последний применим к водам любой минерализации.

Сопоставление результатов определения по двум методам интересно для установления формы существования органиче­

ского азота в подземных водах.

7. Использование величины соотношений C:N позволило установить ряд закономерностей формирования химического состава подземных вод и направленности метаморфизации органического вещества.

8. В целях широкого регионального изучения качествен­ ного состава органического вещества подземных вод разрабо­ тан метод капиллярно-люминесцентного анализа. Примене­ ние капиллярно-люминесцентного метода позволило произве­ сти оценку нефтегазоносности ряда территорий Советского Союза и Н. Р. Болгарии.

Новые капиллярно-люминесцентные методы определения нафтеновых кислот, лиофильных и лиофобных масел являют­ ся результатом дальнейшего развития капиллярно-люминес­ центного анализа.

* 9. Комплексное использование разработанных методов служит не только их взаимоконтролем, но и дает возможность подхода к новой оценке природы органического вещества под­ земных вод. " . .

А. В. ФОТИЕВ.

Институт биологии внутренних вод АН СССР, Ярославская обл ..

п/о Борож

К МЕТОДИКЕ ВЫДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА В БОЛОТНЫХ ВОДАХ

I. Существующие методы концентрирования и выделение органического вещества из природных вод (упаривание, обра-

31

ботка органическими растворителями или химическими реак­ тивами) могут приводить к изменению их природных свойств или дают возможность выделить только часть органического вещества.

2. Предлагаемый способ выделения органического веще­ ства из природной воды основан на вымораживании его из маломинерализованных высокоцветных вод.

Применение холода дает возможность лучше сохранить природу и физико-химические свойства органических коллои­ дов для последующего исследования и разделения.

3. Полученное органическое вещество полностью раство­ римо в щелочах, частично в спирте и на 85% в воде. Раство­ римая в воде часть органического вещества очевидно отно­ сится к фульвокислотам, нерастворимая—гуминовым соедине­ ниям. Элементарный состав полученного образца (в % на аб­ солютно сухое и беззольное вещество) близок к фульвокисло­ там. Органическое вещество, полученное из болотной воды методом вымораживания, содержало до 9% золы.

В. А. БРЫЗГАЛО, А. Д. СЕМЕНОВ.

Гидрохимический институт, г. Новочеркасск.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИХ И НЕЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ, А ТАКЖЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ В ЕСТЕСТВЕННЫХ И ЗАГРЯЗНЕННЫХ

ВОДАХ

1. Установлено, что предложенный ранее метод потенциоги.етрического титрования неводных растворов суммы орга­ нических кислот в естественных поверхностных водах, приго­ ден для определения их и в подземных водах газовых и неф­ тяных месторождений, а также в загрязненных нефтепродук­ тами поверхностных водах.

2. Показано, что для большинства проб поверхностных вод сумма летучих и нелетучих органических кислот совпада­ ет с параллельно определенным общим их содержанием. Для проб подземных вод газовых и нефтяных месторождений и вод, загрязненных стоками нефтяной и нефтеперерабатываю-

32

щей промышленности эта сумма превышает общее содержа­ ние органических кислот, определяемое без отгонки.

Высказано предположение,-.что в процессе отгонки коли­ чество летучих органических кислот увеличивается за счет гидролиза ряда органических соединений.

3. В связи со значительным гидролизом органических ве­ ществ, наблюдающимся в процессе отгонки летучих кислот/ обсуждается вопрос о надежности широко распространенных методов выделения летучих кислот путем их отгонки водяным паром.

4. При отгонке органических кислот под вакуумом в ус­ ловиях пониженной (15—20°С) температуры сколько - нибудь заметного прироста содержания летучих кислот не наблюдает­ ся, что подтверждается совпадением суммы летучих и неле­ тучих кислот с общим содержанием органических кислот и для проб загрязненных вод.

5. Определение сложных эфиров в природных водах ос­ новано на гидролизе их в спиртовом растворе щелочи. Обра­ зующиеся при этом соли органических кислот определяли предложенным ранее методом потенциометрического титрова­ ния неводных растворов. Приводятся результаты определения сложных эфиров органических кислот в ряде проб природ­ ных вод.

Л. И. НЕМЦЕВА, А. Д. СЕМЕНОВ,

Т. С. КИШКИНОВА. А. П. ПАШАНОВА, В. Г. ДАЦКО.

Гидрохимическин институт, ■ г. Новочеркасск.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АМИНОВ МЕТОДОМ ГАЗО - ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

1.Наряду с косвенными методами изучения органиче­ ского вещества природных вод все более широкое распрост­ ранение приобретают методы, основанные на непосредствен­ ном выделении из воды и определении отдельных классов органических соединений,

2.Ранее нами была предложена методика количествен­ ного определения общего содержания аминов в природных

33

водах. В настоящем сообщении приводятся результаты попы­ ток раздельного определения аминов методом газо-жидкост­ ной хроматографии.

3. Эксперименты проводили на изготовленном нами хро­ матографе с пламенно - ионизационным детектором. Хрома­ тографическая колонка представляла собой медную трубку с внутренним диаметром 4 мм и длиной 3,7 м.

Выбор твердого носителя и жидкой фазы оказывает весь­ ма существенное влияние не только на эффективность разде­ ления, но даже на порядок выхода компонентов разделяемой смеси. Удовлетворительное разделение аминов можно произ­

4. Из природных вод амины выделили в виде хлоридов. После превращения последних в свободные основания смесь разделили на хромотографе с описанной выше колонкой. По­ лученные хроматограммы позволяют судить о составе смеси аминов, выделенных из некоторых природных вод.

В. Е. СИНЕЛЬНИКОВ.

Институт биологии внутренних вод АН СССР, Ярославская обл., п/о Борок.

ХАРАКТЕРИСТИКА ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПРИРОДНЫХ ВОДАХ ПО ИХ ЛЮМИНЕСЦЕНЦИИ

свойств органических веществ, попадающих в воду из почвы, образующихся в результате жизнедеятельности водных жи­ вотных и растений, при загрязнении водоема. В этой связи эффект люминесценции использован для изучения окрашен­ ного вещества вод, отдельных органических веществ и для об­ наружения поступления и распределения в водоеме промыш­ ленных и бытовых стоков,

34

2. Яркость люминесценции определялась с помощью

электронного флуорометра ЭФ-ЗМ в трех отрезках длин волн: 450—500 тр, 400 пщ, 535 m\ i . I [нет свечения был определен ви­ зуально с помощью люминесцентной приставки, состоящей из ртутно - кварцевой лампы ПРК-2 в кожухе со светофильтром УФС-3, а также прибором Л-40. Н'а основе люминесценции вод различного происхождения была составлена таблица, ха­ рактеризующая цвет свечения.

3. Изучена характеристика люминесценции вод разных гео­ графических зон: дистрофные водоемы (Выгозеро, Осоево, Годеново), эвтрофное озеро Неро, мезотрофное озеро Плещеево.

4.Выяснено, что яркость и цвет свечения природных вод

взначительной степени определяются нахождением в них ок­

рашенного органического вещества. Однако связь яркости люминесценции с цветностью слабая. В каждом из видов во­ доемов она имеет свои особенности.

5. Свечение природных вод сравнивали с цветом и яр­ костью чистых препаратов фульво-и гуминовых кислот. Об­ разцы вод Рыбинского водохранилища и воды, близкие к не­ му по происхождению (отобраны в марте-апреле 1963 г.), све­ тились зелено-желтым цветом, так же как и препарат фульвокислоты из дерново-подзолистой почвы. Цвет люминесценнии вод аридной зоны большей частью синий, фиолетовый, вод сильно окрашенных болотного происхождения — бурый. Бурым цветом слабым по интенсивности люминесцируют пре­ параты гуминовой кислоты.

озеро Неро 3,3—4,0. В препарате фульвокислоты на 1° цвет­ ности приходится 2,2 единицы яркости люминесценции.

7. Полученные значения показывают, что доля люминес­ ценции, окрашенной и бесцветной фракции органических ве­ ществ в водоемах разных типов испытывает резкие колеба-

,ния. В эвтрофных водоемах и водоемах с низкими значениями цветности с признаками эвтрофии люминесценция вод на од­

ну четверть в некоторых случаях и на половину—в других обусловлена неокрашенным органическим веществом.

35

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРМАНГАНАТНОЙ ОКИСЛЯЕМОСТИ ПРИРОДНЫХ ВОД

ВЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ

1.Настоящая работа посвящена изысканию условии уве­ личения окислительной способности перманганата в щелочной среде. Сперва были предприняты попытки добиться полнот окисления органического вещества природных вод путем предварительного концентрирования исследуемых вод и раст­ воров, увеличения концентрации перманганата,’ увеличения количества щелочи, применения катализаторов, предваритель­ ного гидролиза органического вещества как при длительном настаивании со щелочью в обычных условиях, так и при обра­ ботке в автоклаве и т. д.

Однако полного окисления получить не удалось: макси­ мальное окисление для ряда известных органических соеди­ нений составляло 67—90% и для органических веществ при­

родных вод — 70% от полного окисления.

2. В последующем были проведены исследования, имев­ шие целью выработать условия определения пермаиганатной окисляемости в щелочной среде с целью получения результа­ тов, близких к результатам, получаемым по методу Кубеля. В этом случае исходили из эмпирически установленного для пресных вод положения о близости величин пермаиганатной окисляемости по Кубелю в мг О/л и содержания органическо- ю углерода— в мг С/л. Такое соответствие позволяет по вели­ чине пермаиганатной окисляемости находить примерное со­ держание органического углерода.

3. Путем изменения порядка добавки реактивов, увеличе­ ния количества щелочи и установления оптимальной кон­ центрации органического вещества в исследуемой воде разра­ ботаны новые условия определения пермаиганатной окисляе­ мости в щелочной среде, которые позволяют получать резуль­ таты, отвечающие поставленной задаче.

Это подтверждено соответствующими анализами морских и пресных вод.

36

Г. Г. ГОРБАТЕНЬКИЙ.

*

Институт зоологии АН МССР, г. Кишинев.

-ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДИФФУЗИОННОГО МЕТОДА КОНВЕЯ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АММОНИЙНОГО АЗОТА

ВПРИРОДНЫХ ВОДАХ

1.Сложный комплекс неорганических и органических сое­ динений природных и сточных вод привел к разработке в гид­ рохимии многочисленных и разнообразных методов определе­ ния аммонийного азота (колориметрический метод Несслера, пндофеноловый метод В. Г. Дацко и В. Т. Каплина, экстракци­

онный метод В. Т. Каплина и Н. Г. Фесенко, объемный метод и др.), отличающихся как по чувствительности и точности, так и по степени их пригодности в каждом отдельном случае. Полученные количественные показатели аммонийного азота различными методами являются не всегда сравнимыми, по­ этому требуется разработка новых методов, пригодных для определения аммонийного азота в природных водах с различ­ ным химическим составом.

2.Диффузионный метод, рекомендуемый в биохимии и почвоведении, при усовершенствовании конструкции чашек Конвея п самого метода может быть использован и в гидро­ химии для определения аммонийного азота.

3.Предлатаемый диффузионный метод является довольно простым и имеет целый ряд преимуществ по сравнению с ме­ тодами, применяемыми в гидрохимии. Он может быть исполь­ зован для определения аммонийного азота в бесцветных и прозрачных, в окрашенных и мутных природных водах, а так­ же в производственных сточных водах без какой-либо пред­ варительной их подготовки, что позволяет значительно сокра­ тить время анализа без снижения чувствительности и точно­ сти определений. Исключается необходимость в изолирован­ ном безаммиачном помещении.

4.Дается чертеж усовершенствованной чашки Конвея и подробное описание диффузионного метода определения ам­ монийного азота в природных водах.

5.Простота модифицированного диффузионного метода

определения NH4, значительное сокращение времени анализа без снижения чувствительности и точности и одинаковая при-

годность для анализа природных и сточных вод позволяет широко пользоваться им в гидрохимии для определения ам­ монийного азота.

С. А. БРУСИЛОВСКИЙ, Н. К. ЕВСЕЕВА.

МГУ, г. Москва.

ОПЫТ ПРИМЕНЕНИЯ САФРАНИНА Т ДЛЯ ОПРЕДЕ­ ЛЕНИЯ МИКРОГРАММОВЫХ КОЛИЧЕСТВ СВОБОДНОГО КИСЛОРОДА В АРТЕЗИАНСКИХ ВОДАХ

1. Методика определения свободного кислорода В. А. Ковальцова и В. Б. Алесковского была модифицирована нами для определения микрограммовых количеств кислорода в ар­ тезианских водах. В основе метода лежит окисление свобод-

-ным кислородом лейкоформы сафранина Т, полученной вос­ становлением сафранина Т в редукторе Джонса, и колориметрирование продукта реакции.

2.При определении свободного кислорода в самоизливающихся скважинах особое внимание следует обратить на пра­ вильный отбор пробы.

3.Для полевыхцэпределений использовались два редукто­

ра Джонса, изготовленные из бюреток на 50 и 100 мл. Колориметрирование проводилось визуально. Использо­

валась серия стандартных растворов с содержаниями сафра­ нина, соответствующими 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 60, 70, 85,

100, 115, 130, 150, 175, 200 мкг О2/л. Опыт работы показал, что даже при дневных температурах до 35°С в тени шкала практи­

чески устойчива в течение 3-х недель. При низких темпера­ турах сравнение со стандартами следует проводить через большее время, добиваясь одинаковой интенсивности окраски

в2-х последующих сравнениях.

4.В августе-сентябре 1963 г. определение свободного ки­ слорода было проведено параллельно по Винклеру и с сафра­ нином Т в меловых водах 23 скважин на территории северной части Кзыл-Кумов, протянувшейся полосой от СВ угла КаРа_ Калпакской АССР до г. Кзыл-Орда. Сходимость результатов

(в пределах возможностей метода Винклера) 50— 150 мкг/л вполне удовлетворительная. Содержания кислорода состав­ ляют от 0 до 135 мкг/л. Эталон с 5 мкг/л заметно отличается от нулевого, т. е. чувствительность метода 2—3 мкг/л О2 .

38

Ф. П. ГОРБЕНКО.

ИРЕА, Донецкий филиал, г. Донецк.

СОВРЕМЕННЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ КАЛЬЦИЯ

ВПРИРОДНОЙ ВОДЕ

J.Недостатков комплексометрического определения кальция с индикатором мурексидом является недостаточная селективность. Более четкий переход окраски в эквивалент­

ной точке наблюдается при титровании с индикатором метилтимоловым синим.

2. Колориметрическое определение кальция с применени­ ем: мурексида, арсеназо, кальциона ИРЕА, азо-азокси БН, глиоксаль-бис (2-оксионил) показало, что последний по точ­ ности, воспроизводимости и чувствительности является самым

предварительном удалении магния осаждением едким натри­ ем в присутствии комплексона 111, что позволяет определять 200 мкг кальция в присутствии 2 г магния или 0,02 г/л каль­ ция в воде, содержащей 20 г/л магния (отношение Ca:Mg =

1: 16400) .

Погрешность определения, найденная методом добавок к

сорбирует микрограммовые количества кальция из больших и малых объемов как слабоминерализованных, так и высоко­ концентрированных природных вод (за исключением магние­ вых) .

Уголь. «ОУ-Б» позволяет сконцентрировать и определить

\