книги из ГПНТБ / Тютюнников Ю.Б. Получение кокса из слабоспекающихся углей
.pdfческой формовки того же веса были равны 60 мм. Фор мовки кубической формы размером 50 мм и массой 150 г соответствовали по массе шарообразным формов кам диаметром 60 мм.
Рис. 34. Зависимость до |
Рис. 36. Зависимость допу |
|
пустимой скорости нагрева |
стимой скорости |
нагрева от |
брикетов от их размеров и |
веса |
формовок. |
формы: |
|
|
1 — двояковыпуклой линзы; |
2 — шарообразной; 3 — цилиндрической; |
|
|
4 — кубической. |
|
В формовках шарообразной формы одинаковой мас |
||
сы с формовками другой |
формы больше вероятности, |
что при нагревании будет образовываться только один центр сжатия и поэтому будет меньше трещин.
Подводя итог исследованиям влияния различных скоростей нагрева на механическую прочность формо вок, можно сделать следующие общие заключения.
В процессе нагрева формовок более важным факто ром для механической прочности формованного кокса
121
является скорость нагрева в стадии спекания по сравне нию со скоростью нагрева в стадии прокаливания. Ско рость нагрева формовок из большинства исследованных газовых углей в первой стадии не должна превышать 1.5—1,8 град/мин, так как при превышении ее формовки имеют меньшую механическую прочность.
Если формовки получены из длиннопламенных углей, скорость нагрева в стадии спекания может быть повы шена до 3—4 град/мин.
Увеличение скорости нагрева в большей степени влияет на механическую прочность формовок, получен ных из углей с пластическим слоем более 7 мм; формов
ки, полученные из углей с пластическим слоем |
менее |
7 мм, с увеличением скорости нагрева меньше |
теряют |
механическую прочность. От скорости нагрева формовок в стадии спекания также зависят их пористость и горю честь, которые являются важными технологическими свойствами доменного топлива. Горючесть кокса, полу ченного в современных печах из шихты состава Г—20,
Ж —40, К—20 и ОС—20%, равна 100—120 сек *. Величи на этого показателя определяется в основном тремя па раметрами: составом исходной шихты, конечной темпе ратурой коксования и пористостью кокса. При производ стве кокса по существующей технологии эти параметры изменять довольно трудно, поэтому практически нет воз можности регулировать горючесть кокса.
Стадийность процесса непрерывного коксования по зволяет получать доменное топливо с повышенной горю честью, что обусловлено двумя факторами. Во-первых, для получения формованного кокса применяют малометаморфизированные угли, во-вторых, регулируя темпе-
Горючесть определялась методом ГИАП по времени распро
странения зоны горения в засыпи зерненного кокса: чем меньше время сгорания, тем больше горючесть.
122
ратуру и время выдерживания их, можно в значитель ных пределах изменять пористость формованного кокса.
Повышение конечной температуры нагрева формо вок, полученных из длиннопламенных и газовых углей, приводит к снижению горючести формованного кокса
(табл. 40).
|
|
|
|
|
Таблица 40 |
|
|
Горючесть |
формованного кокса |
||
|
Горючесть формовок, сек, полученных из угля марки |
||||
Конечная темпе- |
|
|
|
д |
|
ратура нагрева |
|
|
|
||
формовок, |
°С |
шахты |
шахты |
|
|
|
|
|
|||
|
люскинцев |
„Ново- |
им. |
Мельни- |
шахты ОГПУ |
|
|
Гродовка* |
|
кова |
|
650 |
34 |
29 |
|
28 |
28 |
750 |
39 |
40 |
|
36 |
35 |
Формованное топливо, полученное из угля марки Д, при конечной температуре нагрева 750° С имеет боль шую горючесть, чем топливо из газовых углей. При уве личении скорости нагрева в стадии спекания горючесть формовок увеличивается тем больше, чем выше пласти ческий слой угля, из которого получена формовка.
Обязательным условием для углей, перерабатывае мых методом непрерывного коксования, является спо собность их образовывать пластическое состояние. До нецкие тощие или длиннопламенные угли с нулевым пластическим слоем (типа донецких кураховских) не образуют пластической массы и не формуются. В связи с этим при отыскании путей переработки таких углей методом непрерывного коксования была изучена воз можность шихтования [64].
123
Опыты по получению формованного кокса из бинар ных шихт проводились в лабораторных условиях. Дав
ление |
формования |
поддерживалось |
постоянным, |
рав |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ным 5 кГ/см2. По достижению |
||||||||
I |
под |
|
|
|
|
|
|
|
конечной |
температуры нагрева |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
750° С формовки выдерживались |
||||||||||
|
90,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
I |
|
|
|
|
|
\^ |
в печи |
10 |
мин. |
Механическая |
|||||||
I |
m |
\ ч. |
|
|
/г |
\ |
-- |
прочность |
формовок |
испытыва |
|||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
1 |
|
|
|
|
|
|
|
лась двенадцатикратным сбрасы |
|||||||||
w |
|
|
|
|
|
|
|
ванием с высоты 1,8 A t. Струк |
|||||||||
| |
600 |
|
|
|
|
ч |
|
|
турная прочность вещества фор |
||||||||
I |
50,0 |
|
|
|
|
|
|
|
мовок |
определялась |
методом |
||||||
I |
40,0 |
|
|
|
|
|
|
|
ВУХИН. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Результаты испытаний |
меха |
|||||||||
|
30,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
| |
|
|
|
|
|
' |
|
нической |
|
прочности |
формовок, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Л* |
20,0 |
|
|
|
|
|
|
|
полученных |
из |
бинарной |
смеси |
|||||
fc> |
10,0 |
|
|
|
|
|
|
|
углей марок Д и Г в разных со |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
§ |
Д-100 SO 60 |
40 |
20 |
|
0 |
отношениях, |
|
приведены |
|
на |
|||||||
1 |
Г - 0 |
20 |
40 |
60 |
80 |
100 |
рис. |
36. |
|
|
|
|
|
|
|
||
tg |
Состав шихты, % |
|
|
Формовки нагревались с тре |
|||||||||||||
Рис. 36. Зависимость ме |
мя |
скоростями: |
1,5; |
2,0 |
и |
4,0 |
|||||||||||
ханической |
прочности |
град/мин. При нагреве формо |
|||||||||||||||
формовок |
от |
состава |
вок из газового угля со скоро |
||||||||||||||
шихты |
(марки |
Д |
и |
|
Г) |
стью, превышающей 1,5 град/мин, |
|||||||||||
|
и |
скорости |
нагрева: |
выход |
класса |
> 25 мм |
после |
||||||||||
|
1 — скорость |
нагрева |
|||||||||||||||
1,5 град/мин; 2 — скорость |
сбрасывания |
уменьшался |
с |
53,1 |
|||||||||||||
|
нагрева |
2,0 |
град/мин; |
до 34,4%. В то же время анало |
|||||||||||||
|
3 -- скорость |
нагрева |
|||||||||||||||
|
|
|
4,0 |
град/мин. |
гичное увеличение скорости на |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
грева |
формовок |
из |
длиннопла |
менного угля привело к повышению их механической
прочности. Выход класса > 2 5 мм увеличился с 12,7
до 81 %.
Коксование бинарных шихт из длиннопламенного и газового углей показало, что механическая прочность
124
формовок из них, очевидно, является аддитивным свой ством при одинаковых скоростях нагрева формовок от дельных марок углей.
При нагреве формовок из шихты, состоящей из углей марок Д и Г, со скоростью 1,5 град/мин большей меха нической прочностью обладали формовки с большим до левым участием газового угля.
Испытание механической прочности формовок из шихт, состоящих из углей марок Д и Г, при нагреве со скоростью 4 град/мин показало, что формовки полу чаются более прочными, когда шихта состоит преиму щественно из длиннопламенного угля. Формовки из шихты, состоящей из 50% угля марки Г и 50% угля марки Д, при всех скоростях нагрева (1,5—4 град/мин) имеют почти одинаковую механическую прочность.
Ранее было установлено, что предварительное тепло вое выдерживание газовых углей перед формованием приводит к увеличению, а длиннопламенных — к умень шению механической прочности формовок.
Предварительное тепловое выдерживание шихты по казало, что если в шихте содержится больше длиннопла менных углей, чем газовых, то механическая прочность формовок значительно уменьшается и, наоборот, при большем содержании газовых — она увеличивается.
Прочность вещества формовок, определяемая мето дом ВУХИН, также является аддитивным свойством. В связи с тем что для формовок, полученных из газовых углей, она больше прочности вещества формовок, по лученных из длиннопламенных углей, то прочность ве щества формовок из шихт возрастает с увеличением долевого участия газовых углей в шихте.
Несколько иначе обстоит дело с механической проч ностью формовок из бинарной смеси углей марок Д и Ж (рис. 37). В этом случае при всех исследованных
125
скоростях нагрева (1,5; 2,5 и 3,1 град/мин) большей ме ханической прочностью обладают формовки, получен ные из смеси 75%, угля марки Д и 25% угля марки Ж.
При сравнении |
механической прочности формовок, по |
||||||||||||
|
90S |
|
|
|
|
|
лученных из шихты с одинако |
||||||
5 |
|
|
— |
|
|
вым содержанием |
углей |
этих |
|||||
вор |
|
|
|
||||||||||
ё |
|
Т |
|
|
|
марок, но нагретых с разными |
|||||||
|
|
f |
|
|
|
скоростями, большей |
|
механи |
|||||
g |
70,0 |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
2 |
/ |
|
|
|
ческой |
прочностью |
обладают |
|||||
|
|
|
|
|
|||||||||
а, |
$60,0 |
// |
|
|
|
|
формовки, |
нагретые |
|
со |
ско |
||
I % |
/ |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
^ |
1 50.0 |
/ |
> |
|
ч ч |
ростью 2,5 град/мин. |
|
|
|
||||
^ §. |
< 7 |
/ |
|
Для формовок из бинарной |
|||||||||
1 У |
|
|
|
|
шихты |
с |
большим |
|
долевым |
||||
8 ^ 3 0 0 |
1 |
|
|
|
|
участием угля марки Д с по |
|||||||
4 |
20Р~ |
/ |
|
|
|
|
вышением |
скорости |
|
нагрева |
|||
Т |
|
|
|
|
следовало |
бы ожидать увели |
|||||||
1 |
«М |
|
80 |
70 |
60 |
50 |
чения их прочности, однако в |
||||||
«с Д -100 90 |
|||||||||||||
|
Ж -о |
10 |
20 |
30 |
40 |
50 |
действительности этого не на |
||||||
|
СостаВшихты, % |
|
блюдалось. Это происходит, |
||||||||||
Рис. 37. Зависимость меха |
очевидно, потому, что частички |
||||||||||||
жирного |
угля, даже |
если |
они |
||||||||||
нической |
прочности |
формо |
содержатся в шихте в неболь |
||||||||||
вок от состава шихты (ма |
|||||||||||||
рок |
Д и |
Ж) |
и |
скорости |
ших количествах, при быстром |
||||||||
|
|
|
|
нагрева: |
нагреве |
вспучиваются |
и |
этим |
|||||
1,5 |
1 — скорость |
нагрева |
способствуют уменьшению |
ме |
|||||||||
град/мин; 2 — скорость |
на |
||||||||||||
грева 2,5 град/мин; 3 — скорость |
ханической |
прочности |
формо |
||||||||||
|
нагрева 3,1 град/мин. |
вок. |
|
|
в шихте до |
||||||||
|
При |
всех скоростях нагрева увеличение |
левого участия углей марки Ж приводило к уменьше нию прочности вещества формовок. Это объясняется значительным повышением пористости формовок (с 45
до 53-56% ).
При коксовании бинарной смеси, состоящей из 90% угля марки Д и 10% угля марки ОС при скоростях на
126
грева 1,5 и 3,5 град/мин получались формовки с относи тельно низкой механической прочностью. Прочность ве щества этих формовок также низка (38,7%). Это связано с тем, что в шихте такого состава в силу раз мягчения углей марок Д и ОС, при температурах, отли чающихся друг от друга на 60—80°, образуется плохо спекшаяся структура полукокса.
Была исследована также механическая прочность формовок, полученных из шихты, которая состояла из углей марок Г и Ж. Такие формовки нагревались со скоростями 1,5 и 2,5 град/мин. Полученные результаты свидетельствуют о том, что с увеличением в шихте доле вого участия угля марки Ж от 5 до 10% и при постоян ной скорости нагрева (1,5 град/мин) механическая проч ность формовок значительно уменьшается, выход класса > 25 мм уменьшается с 81,2 до 61,9%.
Выход крупного класса уменьшается за счет обра зования класса 25—10 мм, потому что с увеличением в шихте количества жирного угля увеличивается трещино ватость формовок. Повышение скорости нагрева таких формовок до 2,5 град/мин также сопровождается значи тельным уменьшением их механической прочности.
Испытывалось также влияние теплового выдержива ния угля перед формованием на механическую проч ность формовок из шихты, состоящей из марок углей Г—90% и Ж —10%. Время выдерживания изменялось от 3 до 5 мин. Предварительное выдерживание угля бла гоприятно влияло на механическую прочность формо вок: выход класса > 2 5 мм увеличивался до 92,0%. С увеличением механической прочности формовок уве
личивалась прочность вещества их, причем она |
достига |
||
ла 78,0% (наибольшая из всех вариантов). |
|
||
При коксовании |
шихты, |
состоящей из марок ОС и |
|
Ж, с повышением |
скорости |
нагрева формовок |
с 1,5 до |
127
2,0 град!мин механическая прочность формовок также несколько снижалась, однако абсолютное значение ее оставалось на высоком уровне (88,5% класса > 2 5 мм).
Из донецкого газового угля шахты № 3 «Ново-Гро- довка» .получали металлургический кокс, который харак теризовался следующими показателями:
Барабанная проба |
345—347 кг |
|||
Ситовый |
состав |
провала |
|
|
барабанной пробы: |
11.6 кг |
|||
класс 25—10 мм |
||||
» |
10—5 |
» |
3,5 |
» |
» |
5—0 |
» |
48.6 |
» |
Выход летучих |
Vе |
1,35 % |
||
Пористость |
|
50 |
% |
Испытания этого кокса в малом барабане показали, что выход класса > 4 0 мм после 100 оборотов барабана составляет 88,4%.
При принятой схеме работы установки образующие ся при нагреве формовок газы выводились из нижней части печи, т. е. обеспечивался пиролиз образующихся в верхней части печи первичных продуктов на рас каленном коксе. Состав газа при такой схеме работы
был |
следующим: |
С 02 + |
H2S — 4,0%; Сп Ит — 1,5; |
||||
0 2 — 0,2; С 02— 12,3; Н2 — 55,5; СН4 — 18,8; N2 — 7,7%. |
|||||||
Содержание |
сырого |
бензола |
(21—37,5 г/нм3) в газе |
||||
изменялось в |
зависимости |
от |
температурного |
режи |
|||
ма печи прокаливания. Плотность сырого |
бензола |
||||||
была |
равна 0,870 |
при |
содержании чистого |
бензола |
|||
54,67%. |
|
|
|
|
|
|
ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ПРОМЫШЛЕННОСТИ ТЕРМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ СЛАБОСПЕКАЮЩИХСЯ УГЛЕЙ
До последнего времени малометаморфизированные каменные угли использовались главным образом для энергетических целей и в недостаточной мере пере
рабатывались с целью получения из них химического сырья, хотя некоторые типы малометаморфизированных углей с этой точки зрения более ценны, чем нефть.
В органической массе малометаморфизированных уг лей содержится повышенное количество водорода и кислорода. Большая часть кислорода в элементарных структурных единицах органической массы углей нахо дится в виде таких соединений и в таком положении, что при нагреве он относительно легко отщепляется, вступая в реакцию с образующимися углеводородными радикалами. В результате этого при термической дест рукции малометаморфизированных углей образуется от носительно большое количество летучих продуктов, в том числе различных более или менее сложных углево дородов (табл. 41).
Ранее было показано, что длиннопламенные угли, не образующие при нагревании пластической массы, мож
но |
подвергать предварительной термической обработке, |
|
а |
затем |
брикетированию карбонизированного остатка |
9 — 829 |
129 |
t
со связующим и коксованию (в случае необходимости получения высокотемпературного кокса). Эти угли мож но вначале брикетировать со связующим, а потом под вергать термической обработке. Из длиннопламенных неспекающихся углей с небольшой добавкой жирных методом непрерывного коксования можно получать ме таллургический кокс.
|
|
|
|
|
|
Таблица 41 |
|
|
Выход химических продуктов коксования из углей |
||||||
|
|
|
различной степени |
метаморфизма |
|||
|
Выход химических |
продуктов коксования угля, |
% |
Выход |
|||
Марка |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бензола |
|
угля |
|
Сырой |
Пирогене- |
Коксовый |
|
|
из угля, |
|
Смола |
Фенол |
Kefm |
||||
|
бензол |
тическая |
газ |
|
|||
|
|
|
вода |
|
|
|
|
д |
8,80 |
1,65 |
6,2018,03 |
|
0,68 |
7,80 |
|
г |
4,78 |
1,00 |
1,43 |
5,8716,0 |
0,43 |
7,82 |
|
ж |
5,08 |
4,84 |
12,15 |
|
0,22 |
6,23 |
|
к |
3,07 |
0,80 |
2,84 |
10,85 |
|
0,18 |
4,20 |
о с |
1,98 |
0,34 1,09 |
9,00 |
0,11 |
1,89 |
Стоимость продуктов, полученных при коксовании каменных углей, значительно превышает стоимость теп ловой энергии, вырабатываемой в результате его сжи гания. Для выработки 1200 квт-ч электроэнергии стои мостью 13,2 руб. требуется 1 г газового угля (с учетом фактической теплотворной способности). Стоимость же полученных только первичных продуктов при коксова нии 1 т газового угля превышает 20,0 руб., а при глубо кой переработке смолы и сырого бензола и получении серной кислоты из сероводорода коксового газа стои мость продуктов увеличивается во много раз. Это под тверждает целесообразность строительства специально го коксогазохимического завода для переработки слабоспекающихся газовых углей. Цель такого завода — по
130