
книги из ГПНТБ / Михайлов В.В. Расширяющийся и напрягающий цементы и самонапряженные железобетонные конструкции
.pdfПредставление о частице коллоидного размера ясно из ее модели (рис. 2.5). Модель изображает частицу си ликата кальция в среде гндратированных ионов в ка кой-то момент времени и фиксирует расположение ио нов, участвующих в общем тепловом движении. В углах решетки силикатной частицы, где экспонированные ионы
н
1?Ч |
о 6 \ |
|
Раст Sop сопи
|
НО*-*» |
|
|
|
|
|
и |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
JO "a Hri'n |
o c - i j |
v n |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
V |
>0 |
|
|
JnKmi,—t.mb-o—ш-о—*• |
-*+<\i |
|
Ho™ |
|
R |
|
|
|
||||
-о-оЬь |
|
«*~ь я |
|
|
0 |
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
Я П ! |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
/Off? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
w |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
8 4 |
ныв ионы |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
bo: У* £ |
||||
• |
- г |
Рис. 2.5. Модель гндратмрующенся частицы силиката |
||||||||||
о |
- з |
|||||||||||
|
кальция в водной оболочке (среде) |
|
||||||||||
|
|
ш с т к н - Т Т 1 Ь 1 , 1 п п ' ~ |
С Н Л 1 |
, к а т п ы с " |
0 1 1 Ь |
' 1 ' е » ' е т к и ; - 3 - |
катионы ре- |
|||||
|
|
™,Т,?™ |
/ - д | , П О Л | 1 |
В °ДЫ. частично |
деформированные; |
5 - э к с - |
||||||
|
|
понпрованные анионы |
решетки |
с |
высоким свободным |
потен |
||||||
|
|
|
|
|
|
циалом |
|
|
|
|
кристалла обладают наибольшим потенциалом, в пер вую очередь адсорбируются катионы различных ве ществ, которые конкурируют с диполями воды, вытесняя их из комплекса. В некотором отдалении от частицы рас полагаются свободно движущиеся ионы веществ и ди поли воды. Если в среде при насыщении появятся новые гндратированные силикатные ионы, они будут погло щаться комплексом частицы и ее кристаллическая осно ва будет расти.
30
/ Если бы в массе цементного теста не было воздуха, то каждый промежуток между несколькими зернами це мента был бы заполнен водой (см. рис. 2.3) и в ней сво бодно могли бы перемещаться ионы гндратпрованных ве ществ, образуя единый большой кристалл. Воздух пре пятствует образованию единого кристалла, и ионы, выбрасываемые на поверхность «цементный клей — воз дух», образуют на этой поверхности большое число цент ров кристаллизации. В результате получается очень дисперсная структуралпоказанная на рис. 2.3.//Структура теперь принимает вид разветвленного пространственного каркаса — сростка гндратпрованных алюмннатных и ферроалюминатных соединений, заполненного до отка за коллоидной структурой гидросиликатов кальция, вза имно соединенных капиллярными контактами коллоид ных частиц, в той пли иной степени проросших новооб разованиями. Роль капиллярного контакта в прочности и деформативностп цементного камня, раствора и бето-1 на, как это будет пояснено ниже, является решающей.]
Э.Фрейсине назвал цементный камень псевдотвердым
телом [10], В. Н. Юнг — микробетоном |
[ 9 ] , и каждый |
по-своему строил его модель и описывал |
свойства. |
Э. Фрейсине, Геллер и др. изображают цементный камень в виде твердого тела, пронизанного во всех на правлениях каналами самых разнообразных диаметров и заполненных или не заполненных водой. На основании общеизвестной теории капиллярности вода в капилляре находится всегда во взаимодействии и в установившем ся режиме с содержанием влаги в атмосфере. Когда че рез капиллярный мениск нет перехода влаги, капилляр ное давление равно:
|
Пп |
= i £ |
= 1300 I n — |
кгс'см*. |
(2.1) |
|||
|
|
D |
|
|
ф |
|
|
|
Здесь у —сила |
поверхностного натяжения; |
- у = 8 - 1 0 - 5 |
KBCJCM; <р — |
|||||
относительная |
влажность |
воздуха |
в |
%; |
|
D — диаметр капилляра |
||
в см. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Решая (2.1) |
относительно |
D, |
получим для |
капилляра |
||||
|
|
D |
= |
- у |
|
. |
|
(2.2) |
|
|
|
1300 In |
— |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ф |
|
|
|
Графически |
зависимости |
(2.1) |
и |
(2.2) представляют |
ся в виде пространственной диаграммы (рис. 2.6).
31
При изменении влажности воздуха часть влаги ухо дит из бетона и все капилляры, диаметр которых боль ше D , определенные но выражению (2.2), должны вы сохнуть. Практически использование изложенной теории представляет большие трудности вследствие полного не соответствия структуры цементного камня условной схеме пересекающихся каналов. В качестве более обо
Рис. 2.6. Зависимость между Пп< D и ф, поз
воляющая определять капиллярное давление в структуре цементного камня
снованной схемы следует принять схему полидисперсной структуры бетона (см. рис. 2.3 и 2.4), подробно рассмот
ренную в литературе |
[10] . |
|
|
|||
/ При схватывании большинства цементов происходит |
||||||
уменьшение объема гидратируемого вяжущего, потому |
||||||
что объем новообразований меньше объемов исходных |
||||||
материалов. Эта так называемая химическая усадка про |
||||||
является |
в |
первые |
часы твердения цемента |
и бывает |
||
весьма значительной. Усадка теста глиноземистого це |
||||||
мента за |
сутки составляет 0,7% начальной длины об- |
|||||
- разца,.а |
портландцемента^—J_%J На графике (рис. 2.7) |
|||||
даны величины усадки бетонов при различных режимах |
||||||
выдерживания |
образцов. [Характерно, |
что |
продолжи |
|||
тельное |
водное |
выдерживание не уменьшает |
величину |
|||
усадки. |
Так, |
образец, выдержанный |
60 суток в воде, |
|||
а затем |
900 суток в сухих условиях, показал наиболь |
|||||
шую усадку. В воде затвердевший цемент набухает и |
||||||
расширяется |
(рис. 2.8), однако при изменении влажност- |
|||||
ных условий влага из бетона испаряется и объем тела |
||||||
бетона уменьшаетеяЛУправляют объемными изменения |
||||||
ми капиллярные |
контакты цементного |
камня, |
представ- |
32
ленные в самом |
общем случае примыкания на схеме |
|
рис. 2.9 (см. рис. |
2.4). |
|
Рассматривая |
взаимодействие сил в капиллярном |
|
контакте, приходим к выражению |
|
|
|
— 1 |
(2.3) |
|
2 + 2г, |
|
Рис. 2.7. Усадка |
цемента |
при |
различных |
Рис. 2.8. |
Изменения |
||||
режимах |
выдерживания |
образцов |
в про- |
веса цементного кам- |
|||||
|
цессе твердения |
|
ня при |
увлажнении |
|||||
о - с у х о е |
( Ф - 4 7 , 5 % ) ; |
6 - в л а ж н о е |
(Ф=67,5%); |
И высушивании |
|||||
в — водное; |
г — 60 суток |
сухое, затем |
водное; |
; _ п р н |
хранении в воде- |
||||
а —60 суток |
водное, |
затем |
сухое |
|
2 _ 5 _ п |
р и |
высушивании |
||
|
|
|
|
|
|
|
различной |
интенсивности |
|
|
|
|
|
|
|
|
(ф =99, 75, 50 и 25% соот |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
ветственно) |
Решая |
это |
уравнение с |
использованием зависимости |
|||
(2.1), |
получим выражение |
|
||||
|
kx |
= я-1300 In — |
2а |
_ 1 - L |
||
|
|
|
|
Ф |
2а |
|
|
|
|
|
|
1300 |
I n — |
|
|
|
|
|
|
ф |
|
|
|
|
|
2а |
• (2-4) |
|
|
|
1300 In — |
1300 In • |
||
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
ф |
|
Ф |
Здесь |
2 Г\ — рабочий |
диаметр |
капилляра |
в см; а — угол наклона |
||
острой |
грани |
частицы |
в месте |
примыкания |
в рад; х\ — расстояние |
между коллоидными частицами без учета слоев воды, прочно за крепленных на частицах, в см.
При нарушении равновесия влажности, например при повышении влажности среды, влага переходит из среды в капиллярный контакт, вследствие чего взаимо-
3—239 |
33 |
действующие частицы отодвигаются и устанавливаются на расстоянии x'l>xl (см. рис. 2.4). При этом диаметр контакта г2 и кривизна мениска г, меняются на г'2 и г [ , а новое равновесное капиллярное давление П1П становит ся меньше Пи (см. рис. 2.9).
Рис. 2.9. |
Графики изменения |
Ла(а), |
яг\ |
(б), |
k,(e) |
и х |
(г) в зависимости от |
изменения |
Г\ в |
капиллярном |
|
|
контакте |
|
|
|
Из выражения (2.4) легко получить величину усадки цементного камня при изменении влажности окружаю щего образец воздуха ср, в зависимости от характери стик цементного камня а и Х\. Принимая, что на 1 см2 приходится п контактов, капиллярное давление на 1 см2 составит K—k\n. Если средний радиусГкапиллярных ча стиц в цементном камне составляет г см, то число кон тактов будет п=—^— .
Величина усадки цементного камня равна:
|
о |
|
|
е у с = — |
=-^L |
1300 I n — . |
(2.5) |
Ев |
Еб 4г2 |
Ф |
|
После решения уравнения с учетом (2.4) получим:
34
|
1300 I n - |
+ |
2y_ |
Г |
|
1300 In • |
1300 In • |
+ r [2y— |
x r 1 3 0 0 I n - |
(2.6) |
|
Ф |
|
Пользуясь формулой |
(2.6) при r = 0 , 5 - 1 0 - 6 |
см и х\ = |
= 0,1 см, получим значение усадки е у с = - ^ . Для цементного камня с £ G = 2 5 0 000 кгс/см2
— |
60 |
= 2 4 - 1 0 - 5 . |
|
у с ~ |
2,5 - 10 - 5 |
||
|
В процессе гидратационного твердения цементного камня отсос воды в диффузный слой идет непрерывно; так же непрерывно происходит сжатие зерен новообра зований, в результате чего значение кривизны поверх ности жидкости в порах системы увеличивается.
Возникшее в какой-то момент времени равновесие между влажностью среды и содержанием воды в цемент ном камне вскоре вновь нарушается и происходит кон денсация влаги в контакте, вследствие чего капилляр ное сжатие частиц уменьшается, уменьшается и величи на усадки. При непрерывном и неограниченном притоке влаги из воздуха среды происходит полная компенсация усадочного сжатия. Это наблюдается при выдерживании образцов твердеющего бетона в воде, когда вследствие неограниченного ее притока в бетон не только компен сируется усадка, но бетон разбухает и увеличиваются размеры пор и каналов системы.
[Если с момента начала схватывания и твердения вла га среды меньше влаги бетона, то бетон будет отдавать влагу в среду тем энергичнее, чем крупнее поры новооб разований. Произойдет интенсивная усадка, и если сре да очень сухая, а диаметр поры велик, то воды окажет ся недостаточно для снабжения диффузионного слоя гидратируемых частиц клинкера и твердение бетона.за-
3* |
35 |
держится. Обнаружится большая усадка, которая явит
ся |
результатом не интенсивного образования цементно |
го |
камня, а исключительно возникновения капиллярного |
сжатия.!
Бетон при его хранении в обычных условиях после длительного хранения в воде (см. рис. 2.7) дает боль шую усадку по сравнению с таким же бетоном, твердею щим после изготовления в нормальных воздушных ус ловиях. Бетоны по сравнению с чистым цементным кам нем дают меньшую по размерам усадку в связи с сопро тивлением, оказываемым твердым заполнителем. Одна ко размер пор в бетоне н усадка его цементного камня не меньше, и это приводит систему в сильное напряжен ное состояние, когда в каждом промежутке между за полнителями возникают большие растягивающие напря жения, приводящие к появлению в нем микро- и макро трещин. Возникновение таких внутренних разрывов ве дет к тому, что жидкость, и в частности вода, легко про ходит через толщу бетона.
["Капиллярная теория усадки бетона долгое время поддерживалась п разделялась сравнительно малым чис лом ученых, и только в последнее время ее действитель ный физический смысл осознается все большим количе ством специалистов. Очень ценными в этом отношении являются высказывания в 1971 г. А. Е. Шейнина, кото рый считает, что начальная усадка при высокой отно сительной влажности окружающего воздуха (85—98%) вызывается преимущественно действием капиллярных сил. При меньшей относительной влажности усадка обу словливается как капиллярными силами, так и удале нием адсорбционно связанной воды из тоберморитового геля цементного камня. А. Е. Шейкин [126] считает очень трудным полностью исключить явление усадки бе тона, но полагает, что имеется ряд приемов, позволяю щих существенно уменьшить размеры усадки и снизить этим вредные ее последствия^
Последствия усадки цемента наглядно можно наблю дать при заделке цементным тестом или раствором фон танирующих щелей и трещин. Вследствие усадки либо тело цементного камня (раствора) заделки пересекает новая трещина, либо такая трещина возникает по по верхности примыкания раствора заделки и бетона со-, оружения. В этом случае совершенно невидимая на глаз трещина легко обнаруживается при подаче к месту за-
36'
делки воды — она выступает каплями и стекает струй ками.
Большие размеры усадки обычного бетона не позво ляют с гарантией зачеканнвать швы тюбингов, заделы вать стыки труб и гндроизолнровать поверхности. Усад ка бетона является отрицательным фактором для всех железобетонных сооружений (гидротехнических, мосто вых, дорожных), которые должны быть водонепрони цаемы и долговечны, а также для сооружений, работаю щих под динамической нагрузкой.
В любых и особенно большеразмерных железобетон ных конструкциях усадка бетона вызывает появление в
растянутой |
зоне бетона высоких напряжений и прежде |
|||
временных |
трещин, которые создают условия для филь |
|||
трации |
воды, а |
в |
резервуарах—утечки сохраняемой |
|
в них |
жидкости. |
В |
мостах, работающих при динамиче |
ской нагрузке, раскрываются усадочные трещины, рас тут прогибы и развивается коррозия арматуры. Усадка затрудняет замоноличивание сборных железобетонных конструкций в единую жесткую систему. Совместное действие усадки и изменений температуры приводит к растрескиванию дорожных бетонных покрытий и быст рому изнашиванию дорог. Усадка бетона не дает воз можности надежно и жестко закреплять машины на фундаментах: даже при очень тщательной подливке ра створа под плиту машины и вокруг фундаментных бол тов в результате усадки связь машины с фундаментом нарушается и машина быстро выходит из строя вслед ствие свободной вибрации.
Заделка трещин в бетонных сооружениях или прида ние водонепроницаемости обычным цементом является практически трудно осуществимой задачей, так как не минуемая усадка вызывает трещины или отделение ремонтного раствора. Подземные сооружения, предна значенные для эксплуатации под давлением, как прави ло, защищаются оклеечной изоляцией; однако ее выпол нение чрезвычайно затрудняется для фильтрующих по
верхностей, так как рулонный изоляционный |
материал |
не приклеивается к таким поверхностям. |
|
1 В настоящее время установлено, что, не |
уменьшая |
прочности бетона, усадка может быть снижена сокраще нием расхода цемента в результате перехода к жестким бетонам на более низком В/Ц, легким бетонам на пори стых заполнителях, бетонам на хорошо подобранных
3 *
и тщательно промытых заполнителях, бетонам на гидро фобных цементах пли на бетонной смеси с поверхност но-активными веществами. Полная компенсация усадки или реверсирование ее в расширение полностью достига ется применением расширяющихся п напрягающих це ментов.'
2.2. ХИМИЯ, ФИЗИКА И МЕХАНИКА ТВЕРДЕНИЯ АЛЮМИНАТОВ И СУЛЬФАТОВ КАЛЬЦИЯ В СРЕДЕ ГИДРООКИСИ КАЛЬЦИЯ
Известно, что алюминаты кальция при затворении
гидратируются |
в С 2 АН 8 и С 4 А Н 1 3 |
с гексагональной |
фор |
|||
мой кристаллов и СзАН6 с кубической формой |
кристал |
|||||
лов и приобретают ту или иную структуру |
в зависимо |
|||||
сти от температуры и содержания в воде извести. |
|
|
||||
Тройная система С — А — Н |
подверглась |
за |
послед |
|||
ние 25 лет основательному изучению. Результаты |
этих |
|||||
исследований |
можно |
представить в виде |
диаграммы |
|||
(рис. 2.10). |
|
|
|
|
|
|
Кривая ABC |
дает |
среднюю |
суммарную |
раствори |
||
мость гексагональных |
гидроалюминатов кальция |
и яв |
ляется суммой кривых приближений растворимости гек
сагональных |
С 2 АН 8 (кривая |
QRS) |
и |
0 4 А Н 1 3 |
(кривая |
|||||
TRV). |
Инвариантная точка R, лежащая между значения |
|||||||||
ми 0,5 |
и 0,6 |
г С и 0,1 и 0,15 |
г А, является пересечением |
|||||||
кривых |
QRS |
и TRV |
и |
соответствует |
|
составам |
CoAHs |
|||
и С 4 А Н 1 3 , взятых в |
равномолярном |
отношении. Долгое |
||||||||
время |
точка |
R принималась |
за точку |
гексагонального |
||||||
трехкальциевого гидроалюмината, существование |
кото |
|||||||||
рого в настоящее время отрицается. |
|
|
|
|
||||||
При концентрации извести, меньшей, чем это указа |
||||||||||
но точкой R, |
смесь твердых фаз состоит:преимуществен |
|||||||||
но из двухкальциевого |
алюмината, в то время |
как при |
||||||||
высокой |
концентрации |
четырехкальциевый |
алюминат |
составляет большую часть твердых фаз. Это очень хоро шо подтверждается микроскопическими и рентгеноско пическими исследованиями. Определяя показатели пре ломления выпадающей твердой фазы в области между кривыми QRS и TRV в порядке возрастающего молярно го отношения С : А в этой фазе от 2 до 4, получаем соот ветствующий рост показателя преломления от Л^=1,53 до Ng=\,55.
38
Постепенное нарастание показателя преломления от
нюдь |
не указывает |
па |
существование |
соеди |
нений, |
кристаллизующихся |
в |
произвольном |
молярном |
отношении, наблюдается лишь очень тесное и дисперсное
соединение |
двух- |
и |
четырехкальциевых |
гидроалюми |
||||||
натов. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Если представить структуру гексагональных гидро |
||||||||||
алюминатов |
кальция |
в |
виде |
слоев |
гидроокисей |
состав |
||||
ляющих их веществ, |
то |
2[С2АНз] |
можно |
записать как |
||||||
4 СН-2 АНз-2 Н3 > |
а С 4 А Н 1 3 как 4 СН - АН 3 - 2 Н3 . |
|
||||||||
|
0,6 |
|
|
|
f |
|
|
|
|
|
^ |
0,5 |
/ |
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
||
«о |
Ofi- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
0,3 |
|
|
T j •кa; |
|
|
|
|
|
|
|
|
' «\ |
|
|
|
|
|
|
||
% |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н. 0,2 |
|
|
|
V . |
w |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
^ |
0,1 |
|
|
|
|
I |
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
•и m |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 0,1 0,2 |
0,3 |
|
0,5h0,6 |
0,7 |
0,8 |
0,9 |
1,0 1,1 |
У 1,2 1,3 |
|
|
|
|
|
С |
в растворе |
6 |
г/л |
|
|
Рис. 2.Ю. Диаграмма растворимости основных веществ тройной системы С—А—Н
Исследование дифракционного отображения системы х-лучами показывает, что двух- и четырехкальциевые гидроалюминаты, имеющие почти одинаковую структуру, могут внутренне кристаллизоваться и давать массу из чередующихся слоев обоих составляющих так хорошо смешанную, что получаемые в итоге средние коэффици енты преломления и принимаются за единый коэффи циент.
В литературе неоднократно отмечалось, что оба вида гексагональных гидроалюминатов кальция имеют «фа мильное сходство» с точки зрения их дифракции. Ди фракция х-лучей дает для обоих гидроалюминатов одина-
О
ковое значение толщины суммы слоев, равное 8,8 А, что лишь подтверждает общность их структуры., Двухкаль-
39