![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Попов В.Д. Основы теории тепло- и массообмена при кристаллизации сахарозы
.pdfРис. VI—17. Коэффициент диффузии сахарозы в насыщенных растворах (П. В. Головин и И. А. Бе_локонь).
12J T7S
100
и
10
&
0,1
t
0,01 4
<?0Ш " 0,001 0,01
аг5 Of Ц751 т и т |
г щ |
~ |
l,/in |
Рис. VI—18. Расчет сред
него |
размера кристаллов; |
/ — II |
продукт: 2—1 продукт; |
|
3 — рафинад. |
Рис. VI—19. Разность тем ператур в пограничном слое кристаллов:
=84%; |
2 —СВ, |
3 — |
Сй =86%, |
г'
~~я
а
'У* у ,«ЇІ4І
V
1
0,1 |
100 |
1000 |
Рис. VI—20. Критериальное обобщение опытных данных по кри сталлизации при охлаждении (И, А. Белоконь).
сит от теплоты кристаллизации |
г к р , массы |
выпавшей |
||
твердой фазы AG, коэффициента теплопроводности ра |
||||
створа Я, его толщины б и других |
факторов. Величину |
|||
At мы находили по рис. VI—19 |
в |
зависимости от кон |
||
центрации маточного раствора, |
косвенно |
учитывающей |
||
часть из этих факторов. |
|
|
|
|
Учесть все многообразие факторов |
одним |
приемом |
не удалось; однако при фиксированных условиях дости гается вполне удовлетворительное совмещение опытных точек в пределах нескольких порядков (рис. VI—20), что подтверждает допустимость принятых упрощений й поз воляет надеяться на последующее более полное обобще ние.
Обобщающая |
прямая (рис. VI—20) |
соответствует |
||||
уравнению: |
|
|
|
|
|
|
р о ' = 5 8 2 - 1 0 2 р 7 ^ Ь - 4 - |
|
|
( V I - 4 5 ) |
|||
Область применения формулы (VI—45): |
|
|||||
Fo' = 0,2 - н 600; |
П а = 1 5 + 1 0 0 ; |
Рг' = |
(0,5 -н 100) 10»; |
|||
Gr = 9- 1 0 - ю -г-0,1; |
Дбм |
= 6 7 , 4 |
-,100. |
|
||
После подстановки физических величин в критерии |
||||||
подобия уравнение |
(VI—45) |
преобразуется |
в размер |
|||
ную расчетную формулу для определения |
времени т ро |
|||||
ста единичного кристалла с фиксированным |
начальным |
|||||
размером /„: |
|
|
|
|
|
|
|
ДО V 0 , 3 |
|
AGv0,3 |
|
|
|
* = 3 ' 3 |
4 ,3 ,,0,6 4 |
= С 1 73 — 0764 |
- |
( V I - 4 6 ) |
||
|
'кр а і |
|
'кр гкр |
|
|
где / К р = / н + Д/ — конечный размер кристалла, м; Д/ — приращение его линейного размера за время т.
К фиксированным |
условиям |
относятся |
постоянный |
|
начальный линейный |
размер кристалла |
/ н = 1 мм (так |
||
как в критерии подобия F0' должен быть |
масштабный |
|||
раз,мер, не изменяющийся в начальных |
условиях) и по |
|||
стоянная начальная |
расчетная |
толщина |
пограничного |
|
слоя 6 = 0,3 мм. |
|
|
|
|
Как показывают опыты и расчеты, изменение этих величин отражается лишь на постоянном множителе уравнения (VI—45), не влияя на показатели степени при критериях. Так, изменение начального размера кри-
14* 211
сталлов в большую сторону сдвигает обобщающую пря мую вправо при сохранении ее наклона (рис. VI—21).
Начальный размер кристаллов и Д б у изменяют кон станту расчетного уравнения
(VI—46), что можно учесть с по- е>^\ мощью графика на рис. VI—22.
А»1
wo ев
гв |
|
|
-г |
|
|
|
|
ю |
|
|
|
|
|
|
|
в |
|
|
|
|
|
|
|
¥ |
|
|
|
|
|
|
|
г |
|
|
|
|
|
|
|
t |
|
|
|
|
|
|
|
am am ojагat |
г г |
ч |
т го |
to швzooевв |
70 7J /В |
ff ЗО SfJOff |
|
|
|
|
|
|
|
|
ч щ |
Рис. VI—21. Рост |
|
кристаллов |
при |
Рис. VI—22. |
Константы |
||
различных |
начальных |
размерах: |
расчетного |
уравнения |
|||
/ — 0,4 мм; |
2 — 1,12 |
мм; |
3 — 3,1 |
мм |
для времени |
кристалли |
|
(И. |
А. |
Белоконь). |
|
зации. |
Таким образом, проникновение в область микрокине тики кристаллизации также привело к обнадеживающим результатам, которые со временем дадут «сопряжение» уравнения (VI—45) с кинетической моделью (VI—15).
Для этого требуются дальнейшие исследования тол щины пограничного слоя и коэффициента диффузии в функции времени и режимных параметров процесса.
КИНЕТИКА ТЕПЛООБМЕНА ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ
Кинетика теплообмена в вакуум-аппаратах
Основное критериальное уравнение теплоотдачи к ут фелю (см. главу V)
Nu = CKnf P r - m exp (— я к , ) (VI—47)
не содержит в явном виде времени процесса т.
Между тем все величины, входящие в критерии по добия, непрерывно и монотонно изменяются вследствие роста кристаллов и изменения условий процесса.
Получив обобщенные кинетические уравнения кри сталлизации типа (VI—15), пригодные в качестве ма-
тематической модели для вакуум-аппаратов и кристалли заторов в области массообмена, естественно искать та кие же уравнения для теплообмена. Процессы эти вза имно обусловлены и связаны общими закономерностями. Разница между нимд в том, что при кристаллизации ос новная выходная величина — Кр растет по экспоненци альному закону, асимптотически приближаясь к мас штабному пределу Крт, а теплоотдача к утфелю падает соответственно росту кристаллов, начиная с некоторой масштабной величины Nun. Это падение отражено мно жителем ехр(—яК р), который обращается в единицу при Кр = 0, превращая уравнение (VI—47) в уравнение теп лоотдачи к пересыщенному раствору без твердой фазы. Учитывая экспоненциальную зависимость содержания кристаллов от времени процесса, естественно предполо жить экспоненциальный закон падения теплоотдачи во времени, по крайней мере в течение основного периода уваривания — от заводки кристаллов до их предельного содержания /Ср = 50-=-55%.
В качестве начальной масштабной величины следует принять
Nu„ = CKnh Pv^m , |
( V I - 4 8 ) |
где индексом «О» обозначены величины, относящиеся к моменту времени, когда сформировалось состояние меж кристального раствора. Это состояние соответствует при мерно моменту времени то.5 от начала видимого роста кристаллов (см. рис. VI—3) и во всяком случае нахо дится в интервале Ат. Вести отсчет от максимального пересыщения в момент заводки кристаллов нет смысла, так как в этот момент теплоотдача не достигает макси мального масштабного значения. Некоторое незначи тельное содержание кристаллов в интервале Ат (по рядка 5—7%) не может заметно повлиять на числовое значение Nu0 в силу характера зависимости пь-р от /Ср.
В качестве |
конечной предельной |
величины |
следует |
|
принять такое |
наименьшее значение |
критерия Нуссельта |
||
Nu M H H , которое |
соответствует переломной |
точке |
кривой |
|
N U = / ( T ) , возникающей в определенных |
условиях при |
соприкосновении кристаллов. Теоретическое критическое объемное содержание сферических тел одинакового раз мера, вступающих в свободное соприкосновение, состав ляет около 53%, чему соответствует в утфеле I продук-
та общая концентрация сухих веществ около 90—91%. В полидисперсной системе предельное содержание кри сталлов колеблется в соответствии с фракционным со ставом.
Рис. VI—23. Схема измене ния интенсивности теплоот дачи во времени уваривания.
Рис. VI—24. Изменение относи тельного теплового потока во времени цикла варки I продук та (Н. А. Шевандин).
yswoo |
— "А |
|
Рис. VI—25. Изменение |
ко |
|||
|
|
||||||
|
Г* |
|
эффициента |
теплопередачи |
|||
1 500 |
1 |
|
в |
процессе нормальной |
вар |
||
Г |
п |
||||||
|
ки |
утфеля |
I продукта |
||||
гоо |
|
|
|
(Н. А. Шевандин). |
|
||
50 |
/50 |
гоо тмим |
|
|
|
||
|
|
|
|
Таким образом, ожидаемую зависимость интенсивно сти теплоотдачи от времени и условий процесса надо искать в форме:
Nu = |
NuM „„ + (Nu„ — Nu„„H ) exp |
т |
(VI—49) |
|
Т |
||||
|
|
|
||
где т — время |
от начала подкачки или, приближенно, время от за |
|||
водки |
кристаллов; |
|
|
|
G — постоянная времени затухающего процесса. |
|
Формфактор и ^ 1 , так как на кривых в пределах основного периода варки не ожидается точек перегиба (рис. VI—23). В первом приближении для I продукта примем п—\. Из-за сложной взаимосвязи тепло- и массообмена значения постоянной времени 0 в уравнениях (VI—49) и (VI—15) могут не совпадать.
Поиск в указанном направлении начат Н. А. Шевандиным [268]. Обработка его данных, опытов М. Л. Вайс мана и А. П. Соколова для I продукта подтвердила эк споненциальный характер падения тепловых потоков
(рис. VI—24) и коэффициента теплопередачи (рис. V I — 25) в течение второго периода варки при непрерывных подкачках и нормативных условиях варки. Спрямление усредняющих линий в полулогарифмических координа тах позволяет найти приближенные формулы для фикси рованных условий. Так, при Дб„ = 91-^-92, В = const и At — const коэффициент теплопередачи для утфеля I про дукта
|
|
k = k 0 e x p ( - ~ y |
|
( V I - 5 0 ) |
|
где 0 = 230 мин; |
|
|
|
|
|
ko — коэффициент теплопередачи, |
определяемый по формулам и |
||||
графикам |
главы V, для начала второго периода |
варки. |
|||
Поскольку |
в |
вакуум-аппаратах |
ai~k, |
уравнение |
|
(VI—50) приближается к обобщению вида |
(VI—49); |
||||
однако принятое |
значение 8 экстраполирует зависимость |
||||
к нулю вместо &МИН (соответственно NUMHH), |
Ч Т О , впро |
||||
чем, не отражается на расчете из-за |
небольшого накло |
||||
на обобщающей |
прямой на рис. VI—25. |
|
|||
Экспоненциальное падение |
коэффициента |
теплопере |
|||
дачи обусловлено в основном |
двумя |
факторами: ростом |
кристаллов и накоплением несахаров в межкристальном растворе.
Кинетика теплообмена в кристаллизаторах с охлаждением
Основные данные по кинетике теплообмена |
в мешал |
|||||
ках-кристаллизаторах |
получены и обобщены |
И. С. Гу- |
||||
лым |
[47], частично совместно с другими |
авторами [52, |
||||
53, |
55, 56, 57, 58, 59 и др . ] . В принципе |
исходные рас |
||||
суждения |
те же, что и для вакуум-аппаратов. Основное |
|||||
уравнение |
экспоненты |
|
|
|
||
|
|
* = |
* ш ш + |
( V — £ м и н ) е х р ^ — — ^ |
|
(VI—51) |
из-за недостатка |
данных заменяется |
приближенным |
||||
уравнением |
|
|
|
|
||
|
|
|
* = * 0 е х р ( - - g - ) - |
|
( V I - 5 2 ) |
Постоянную времени 0 находят при обобщении опыт ных данных в полулогарифмических координатах; вели чину k0 рассчитывают по полученным ранее уравнениям
(см. главу V ) . Для расчетов по формуле (VI—52) реко мендуется среднее значение 8Ч ас находить по эмпириче ской формуле:
6 = 7,6 . 10 -3 ехр ( 0 , 1 С В М 0 ) . |
( V I - 5 3 ) |
Область применения формул (VI—52) и (VI—53): начальная концентрация маточного раствора СВм0= = 80-^-90%, окружная скорость вращения мешалки в кристаллизаторах ш = 100ч-110 м/ч.
|
Рис. VI—26. Обобще |
|||
-^x-Qsa-L |
ние |
опытных |
данных |
|
по кинетике |
теплооб |
|||
|
||||
|
мена |
в мешалках с ох |
||
|
лаждением (И. С. Гу- |
|||
|
лый, |
Н . А . Шевандин) |
о.) |
иг |
O,J |
до |
asi |
|
Зависимость |
0 = f(CSM O ), |
разумеется, |
упрощена; в |
||
действительности |
должно |
быть 0 = / ( С 5 м О , |
Дбм0, Кр, /у, |
||
П. . .), что предстоит выяснить в будущем. |
|
Характер обобщения (VI—52) иллюстрируется рис. VI—26.
Вопросы кинетики теплообмена при кристаллизации сахара находятся еще в начальной стадии изучения. Не смотря на четко видимую цель, получение кинетических уравнений теплообмена затрудняется из-за отсутствия ряда данных, в том числе по нестационарной теплоот даче при кипении и охлаждении утфелей [64, 75, 125].
КИНЕТИКА НАКОПЛЕНИЯ НЕСАХАРОВ
Закономерности тепло- и массообмена при кристал-' лизации в значительной мере обусловлены кинетикой истощения маточного раствора и накопления в нем не сахаров. При наличии кинетических уравнений кристал лизации, теплообмена и питания аппарата раствором ки нетика накопления внесенных несахаров определится аналитически .из уравнений материального баланса. До получения полной системы кинетических уравнений при ходится довольствоваться эмпирическими уравнениями.
Исходный материал для обобщения имеется во мно гих трудах по технологии, однако он ограничен статикой
процесса. Кинетический подход обнаруживается в рабо тах последних лет (5, 13, 43, 44, 59, 89, 98, 144, 192 и др.]. .
Вопрос о кинетике накопления несахаров при варке утфеля осложняется химическими превращениями саха розы под воздействием температуры и других факторов. Кроме внесенных несахаров, появляются продукты рас пада и превращения. Эта физико-химическая область
детально |
исследована |
в |
основополагающих |
работах |
проф. С. |
3. Иванова |
[89]. |
В КТИППе также |
были по |
ставлены работы по изучению разложения сахарозы при кристаллизации, в частности работа Л. И. Требина [236].
Не вникая в область физико-химии, рассмотрим неко торые данные, необходимые для проектных и провероч ных расчетов кристаллизационной аппаратуры. Расчет коэффициентов теплоотдачи по критериальным уравне ниям основан на знании состава межкристального ра
створа |
в данный |
момент времени — его |
концентрации, |
|||||
пересыщения и доброкачественности. |
|
|
|
|||||
Первым приближением является установление рас |
||||||||
четных |
значений |
Дб |
маточного раствора |
в процессе |
его |
|||
насыщения несахарами. Обобщив |
имеющиеся данные, |
|||||||
Н. А. Шевандин |
[267] |
нашел, что |
в |
вакуум-аппаратах |
||||
|
|
Дбм |
= |
Дб0 ехр |
|
, |
( V I - 5 4 ) |
|
где Дбм |
— текущее |
значение доброкачественности |
межкристального |
|||||
Дб0 |
раствора в момент времени т; |
|
|
|
|
|||
— начальная доброкачественность |
межкристального |
ра |
||||||
|
створа; |
Дбо^Дбу. |
|
|
|
|
Значения постоянной времени 9і в мин: для рафинад ного утфеля — 5900; I продукта—1500; I I продукта 1300.
Таким образом, как и большинство величин в про цессе уваривания, накопление несахаров следует экспо ненциальному асимптотическому приближению к некото рому пределу, физически обоснованному материальным балансом процесса (рис. VI—27).
Сухие вещества утфеля складываются из сахара и не сахаров: СВу = Сху + Нсу.
В процессе уваривания сухие вещества накопляются в объеме вакуум-аппарата периодического действия за счет добавления сахара Сх2 второго потока (подкачек)
к сахару Сх\ и несахару Нс{ первого потока (начального набора). В течение периода сгущения ті происходят тер мическое разложение и химические превращения части сахара первого потока; во времени кристаллизации тК р этот процесс продолжается, и в конце уваривания при ращение несахаров составляет АНс к введенным с ис ходным сиропом и подкачками.
Рис. VI—27. Схема кинетики накопления несахаров при уваривании утфеля.
Поэтому
Нсу = Нсг + Неї + АНс.
За счет накопления несахаров количество сахара в утфелях убывает:
Сху = Cxi + Схъ — АНс;
при этом накопившиеся несахара удерживают в раство
ре дополнительное количество сахара АСх, |
за счет чего |
|
снижается выход сахара в виде кристаллов |
С*к р . |
|
Оба процесса концентрации |
несахаров |
(вследствие |
подпитки и кристаллизации и |
вследствие |
разложения |
сахара) определяют закономерность текущего нараста
ния |
несахаров, начиная от |
масштабного значения Нсй |
для |
начала кристаллизации; |
эта закономерность харак |
теризуется нарастающим итогом, показанным вертикаль ной штриховкой. Исходное значение Нсо соответствует масштабной доброкачественности Дб0, от которой начи-
нает падать доброкачественность межкристального ра створа по закону (VI—54).
Разумеется, периодичность подкачек и введение под питки с разным содержанием несахаров искажают теоре тический график, изображенный на рис. VI—27. Но в каждом случае наблюдаемые отклонения находят обосно ванное объяснение.
о |
і |
г |
з |
* |
|
|
|
|
г |
Рис VI—28. Обобщение данных по |
накоплению |
|||
несахаров при уваривании I |
продукта |
(В. Д. По |
||
пов и Е. А. Недужко). |
|
|
||
В связи с тем что в |
продуктах с |
малым содержа |
нием несахаров постоянные 6 велики и определяются неточно, нами с Е. А. Недужко были предприняты по пытки перехода к другим обобщенным координатам, по
аналогии |
с кинетическим |
уравнением кристаллизации |
(VI—27). |
Для обобщения |
была принята кинетическая |
модель с формфактором я = 1 :
Ї - ( Т ) . - [ ( Ї ) . - ( Ї ) . 1 Ч Ч ) '
— соответственно отношения несахара к
воде маточного раствора текущее, мак симальное (соответствующее Крт), и на чальное (в момент заводки кристаллов).
Результат обобщения показан на рис. VI—28 со сред ней постоянной времени 02 = 650 мин.