Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие

.pdf
Скачиваний:
16
Добавлен:
23.10.2023
Размер:
7.38 Mб
Скачать

 

 

 

 

 

 

- 80

-

 

ально диссоциирующего

га за .

 

 

 

I . О т н о с и т е л ь н а я

м а с с о в а я

к о н -

ц е н т р а ц и я

 

t

 

Pi

 

 

 

£ . =

:

 

 

д л я

 

 

 

1

О

 

 

 

 

а т о м о в

 

 

 

 

t

 

-

А

)

 

 

 

 

Ч

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Д л я

 

м о л е к у л

 

 

 

 

£

-

— —

~ 1 —Ё

 

( Ю . 2 )

 

ц /я

 

р

 

.

 

2.У р а в н е н и е с о с т о я н и я . Поскольку

 

 

R

R

R _

 

p " ' P L r i i Т I Р а - Р а М а Т >

Р " = Р м 2 ' М а Т > 1 0

 

 

R

 

 

 

 

D - - 0 - T

,

( Ю . з )

где

I _

/ +

 

 

 

гпА

 

 

3 .

та л ьп и я).

У д е л ь н о е т е п л о с о д е р ж а н и е (э

В соответствии с выражением ( 2 . I I ) запишем

 

 

 

т

X

 

 

 

 

Ил --11 +1 СРас,

 

 

 

 

P~~'hA ,

 

( Ю . о

 

 

 

 

 

 

 

 

 

'■Лм = -

J cP „d'

-И* - о .

 

( Ю .5 )

 

 

 

о

 

 

 

 

Энтальпия

бинарной

смеси

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 10. 6 )

 

4.

З а к о н

с о х р а н е н и я

ч и с л а

а т о

м о в . Поскольку для

реакции ( 1 0 .1 ) }г1 = - / ,

= 2

, то

I

=

/ , а также

 

 

 

 

(=(

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-

81

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С - О

 

См ~С-М

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L'A

ua

 

 

 

 

 

 

( Ю . 7

)

 

 

 

 

 

 

 

 

-'1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5 .

 

В ы ч и с л е н и е

 

к о н с т а н т ы

 

р а в н о ­

в е с и я .

В

соответствии

с данными § 5 (см .( 5 .3 3 )

для ре­

 

акции ( Ю Л )

можно записать

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

) % т «

5

- j

*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-е г / fd _ ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

п

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Ю.8)

В практических

расчетах

часто

вво д ят

понятие

так

называемой

 

характеристической

плотности

р ы

,

которую

определяют

соот­

ношением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

171 гпи к

\Уг

 

 

h

 

 

 

 

(1 0 .9 )

 

Pd = 2

(

h2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В этом случае константа равновесия

 

вычисляется

по

форму­

ле :

4- к Г

 

 

 

Т,* \/Т\'Ь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 10. 10)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Диссоциирующий га з ,

равновесное

состояние'

которого

опи­

 

сывается

условием

р Л - const

и формулой ( 1 0 . 10 ) ,

иногда на­

зывают „частично возбужденным диссоциирующим га зом ". Для ки е -

лородй, при условии выполнения соотношений (5 .3 8 а ),

т .е .

 

 

 

 

 

 

- 2 7

 

 

 

 

т ~ = п

>

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

г

 

 

 

 

 

 

полу чаем

[ в ]

р ° г=151

г / см 3

f

р

2: { 0 7 г / с н 3

•Вс*и же

 

для кислорода

и азота

рассчитать

комплекс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( 1 0 . 11)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V

 

 

 

 

- 82

-

 

 

 

 

то можно убедиться в

сравнительно

слабом изменении

величины

 

в широком интервале температур, что наглядно иллюстри­

руется

та б л .5 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

5

т, °к

1000

2000

 

 

 

 

 

3000

4000

5000

6000

7000

Р и Ж

Ог

145

170

166

156

144

133

123

ИЗ

135

136

133

128

123

118

 

Для кислорода и азота значения

pdL могут быть приня­

ты постоянными

средними,

равными:

p°dl^.i50 г/см5

1

 

PdL ~ 130 г/см3.

Одним из требований пидеальности" диссоциации являе тс я требования постоянства pdL . Таким образом, для идеально диссоциирующего газа константы равновесия определяются соотно-

шен иями

 

К - i * I 'PdL е*Р{~ 7 7

* ( PdL =C°nst) >

(Ю .1 2)

 

*

Р-тА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Z k T

 

 

I

Td

,

 

 

 

К р "

т

" PdL'ехР ( -- / - !■

(1 0 .1 3 )

б.

О и р е д е л е н и е

р а в н о в е с н ы х

г

к о н -

 

 

 

 

 

 

 

 

,,

ц е н т

р а ц и й .

Применяя

закон

действующа масс КРГП р/ >

полу ним

 

Кс

Ж

-

 

 

 

 

 

 

 

ч

 

(1 0 .1 4 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Коли подставить вместо

рА

и

Рм

их значения из

(1 0 .1 3 ),

~Р~ Р

 

 

 

 

 

. - 83

-

 

 

 

то можно получить

следующее выражение:

 

 

 

 

 

к,

_

 

 

 

 

 

 

(1 0 .1 5 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р

7

" U / M

J

'

 

 

 

где

£

- равновесные

относительные

массовые

концентрации

*' п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

атомов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сравнивая выражение

(1 0 .1 5 )

с

(1 0 .1 3 )

для

идеально диссо-

циирующего

га за , получим

(при

k

 

R

)

уравнение для

определения

равновесных

концентраций:

Мя

 

 

 

 

 

 

 

г .

 

 

 

 

 

 

(1 0 .16)

 

 

 

 

 

Р

 

 

 

 

 

 

Г '

£/t

 

 

 

 

 

 

 

7 . О п р е д е л е н и е

с к о р о с т и

х и м и ч е о

к о й

р е а к ц и и .

При определении

скорости

химической

реакции необходимо, в соответствии с первым-постулатом хими­

ческой кинетики, учи ты ва ть наличие каталитических частиц, ко­

торые вызывают активность молекул, приводящую к диссоциации.

Поэтому

цеда сообразно вместо уравнения

(1 0 .1 ) рассмотреть бо­

лее общее уравнение

химической реакции

вида

 

 

 

 

Аг +М

'■А+ Л +М ,

 

(1 0 .1 7 )

где

N

- каталитическая частица, в

роли которой

может

высту­

пать

или ' А или

,

без указания

на

то , какая

именно

из

них находится в возбужденном состоянии. Конечно, такой меха­ низм может описывать реакцию только простейшего вида.

Мы можем, написать следующее уравнение для скорооти обра­

зования

атомов

(см .(8 .1 5 ) :

dСд .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a't

>

(1 0 .1 8 )

где

Wf

- / 'г

'^м

С'

’(-м )

( 1 В .Г -''

- 84 -

Kjj - конотантэ скорости диссоциации;

Кц - константа скорости рекомбинации;

См - молярная концентрация нейтральных частиц, т .е .

см=£л+с<г =с.

Рассмотрим уравнение ( IO . I8 ) , которое приведем к виду

 

d

С,

 

 

 

 

-

Аг

 

 

 

 

( 10. 20)

 

и t

-~ - 2* *К* <С* LС„ (T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Л в

 

 

 

 

 

 

 

 

Поскольку

отношение

 

 

константе

равновесия

К с

равно

 

а ве личр а

К с

в

 

К я

 

 

 

 

 

 

равновесия оп­

состоянии термодинамического

ределяется выражением

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

* г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

* с :

ж

с,Аж

 

■С

 

 

 

 

( 10. 21)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С* /

 

 

 

 

 

 

 

где (

*

)

обозначены равновесные

 

концентрации при данном дав­

лении и_температуре, то_уравнение

 

(1 0 .2 0 )

можно переписать:

'

....................... 1

 

 

 

 

 

( 10. 22)

 

& .= - 2 К 1 -А^

 

 

 

 

 

 

 

 

d t

 

 

■*

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

................................т

 

с

 

 

 

 

 

 

При использовании уравнения состояния в форме (.10.3) по-

лучим

выражения

A

- J j k .

 

с

 

 

l

, й также

 

 

 

р*

с

-/*$,•

 

(

Ч

,

 

 

с "

/?*

л /

/ + С

 

 

 

 

 

;

с учетом

в ти х

соотношений

с

М '~Р

 

' 7 + £л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

р - р* *

 

 

 

 

 

 

ао,23)

,( •

Пуоть

теперь

 

и поскольку ш

расочитыввем ско­

рости приближения

параметров к их хииически равновесным значе­

ниям,

вычисленным

при локальной температуре, равной равновес-

; ной|

т * 9* п р и -1; /

~ Г

i то из уравнения состояния следует:

 

- 85

-

P i

i + € ,

(1 0 .2 4 )

P

 

 

Тогда уравнение (1 0 .2 3 ) можно преобразовать:

dC,/>.

_

di

-- -гк .

Поскольку C=

" C L

d f,»д _ - 2 /C, eft

-,-C3 t i - A ?

(1 0 .2 5 )

 

--A/?- n

.

10

M

 

 

2/^1

/7„

ма

s ;

- « :

 

(1 0 .2 6 )

 

 

%;■

 

г

/ -

 

 

Используя

уравнение

состояния р г

CR T ,

а

также уоло-

вие £ г я

приведем соотношение '(1 0 .2 6 )

к

следующему:

г/ ч *

 

 

 

 

 

 

ДА* - _ S k E l I l ^ - 1 А

 

(1 0 .2 7 )

 

с и "

* y » - « ; v

» ♦ « ,

 

 

 

 

Последнее уравнение показывает скорость образования атомарной массовой концентрации для стехиометрического уравнения

 

Ъ

 

= = А+А f / j .

 

 

 

 

 

8. О п р е д е л е н и е

в е к т о р а

т е п л о в о ­

г о

п о т о к а .

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычислим вектор

теплового

потока

для

бинарной

смеси и д е ­

ально диссоциирующего

га за . В

соответствии с выражением (9 .2 8 )

 

 

q ~ - № Т +1 pL t i .

 

 

,t ; (io .fe 6)

 

Подставляя

вместо вектора

потока

диффузии

pLV* ;

вы -

ражение ( 9 .2 1 ) ,

поЛучим

'

. ..

 

?;v

!

 

 

 

г

' '

э £

 

''

V

^

- Д V T - Z p D ttitV t, ^

 

 

Д Г . - ( 1 6 . 2 9 )

86 -

Для бинарной смеси га зов последнее соотношение может быть за­ писано как

 

q=-(*+pLad lt 2 A ) 4 T ^ - A 3<ptp'V T ,

(,0.30)

где

Л 5(p ip - эффективный

коэффициент теплопроводности, являю ­

щийся

суммой коэффициента

теплопроводности А ,

обусловленно-

го молекулярными столкновениями, и коэффициента Ак=рЦгВ

обусловленного переносом массы вследствии диффузии. Наптшер,

если поверхность тела холоднее, чем внешний лоток, атомы бу­ дут диффундировать к поверхности, рекомбинируя на самой поверх­

ности или вблизи

нее, тогда как молекулы

будут

диффундировать

от поверхности во внешний поток, где они затем

будут диссоции­

ровать.

 

 

 

 

 

9 . В ы ч и с л е н и е

т е р м о д и н а м и ч е с к и х

ф у н к ц и й

д л я

б и н а р н о й

о м е с и .

Ранее было получено уравнение связи между внутренней

энергией системы

и статистической суммой

(см .( 4 .2 6 ) ) .

V .-L’

 

 

(1 0 .3 1 )

У, i.o

м.

д Т

 

Формула (1 0 .3 1 ) отражает

с вязь

между внутренней энергией од­

ного моля молекул и статистической суммой (функцией распреде­

ления) 2 ,- •

Другие соотношения получаются в виде

С.,

(dUi

 

R

dln z H

d T

V : C O nS i

к т

д Т jv-con .it

 

ИЛЯ

 

 

 

 

 

 

 

 

R 1 оГ 1

jv-const

д Г

(1 0 .3 -.'

 

 

 

 

V - const

Карт екие влг- Сг,. следует из уравнения Майер-

- 87 -

R__

 

С*

 

 

 

( ю . з з )

Формулы

(1 0 .3 2 ) и

(1 0 .3 3 ) дают

связи

между молярными теплоем­

костями и статистической суммой.

 

 

 

Поскольку hl = Ul +p.y!'

и для

совершенного

газа

р У *

- R Т '

, то легко

можно установить,

что

 

 

 

ЬГ Л = UL-J) . ± - Т ,

 

(1 0 .3 4 )

откуда

следует, что

 

 

 

 

 

ь>. г D _ ; 1+T^

( l n Z J

_

(го.зз)

 

-p jp I

L

 

J Vi = const

 

 

Вычислим внутреннюю энергию и удельное теплосодержание

смеси га зо в:

h - t £>ihi=L S i

t-'

l*{

— Т + — Т г rii Ml

R

+ D

(1 0 .3 6 )

^const

(1 0 .3 7 )

I с л у ч а й . У атомов возбуждены только поступатель­ ные, а у молекул - поступательные и вращательные степени сво­ боды.

Выражения для статистических оуым запишутся как

_ / ZJZ ' Z к Т У/г у

/27ТГ2пут,к Г ) 3/гу.1 J L

г тг

(1 0 .3 8 )

(1 0 .3 9 )

Вычисляя соответствующие

производные при условии V- const f

подставляя их в (1 0 .3 6 )

и (1 0 .3 7 ) , получим

 

 

 

 

 

 

 

- 88

-

 

 

 

 

и

 

 

 

R

 

(io.w)

 

 

f

+ 7

^ ■ч гпс

 

 

 

h

 

 

 

 

R

 

(1 0 .4 1 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вычислим

уделыще теплоемкости смеси га зов при постоян­

ном давлении

Ср и постоянном объеме

Cv . Согласно

опреде-

л е »ш , h = ( jj) pwcomt и

Сч(тт1.а,п«

» " М " Р « В Д » "

 

и (1 0 .4 1 ) ,

используя для

исключения производных д Т

выране-

ния ( 1 0 .I I )

и ( 1 0 .1 6 ) ,

получим

 

 

 

ср

 

 

 

 

 

1 /■

+

 

 

R

-

г

 

г

ч

 

(1 0 .4 2 )

 

г~11~Ьл)1г

 

 

гма

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Су

 

г

1

'-М

U i - b A )

L + L l

(1 0 .4 3 )

л .

 

 

г

г

т

 

гма

1] с л у ч а й

 

 

 

 

 

молекул - поступательные, вращательные

и колебательные

степе

ни свободы.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Выражения

для статистических

сумм

имеют вид

 

 

 

 

_ ( Z K m t

к Т Щ '•Vr,

 

(1 0 .4 4 )

 

,

:

'2я-2тлк Т ) ъ лг ]___ Г

 

I

 

 

-------- -

-

-V- 2 ' 71

 

 

(1 0 .4 5 )

 

 

 

 

 

 

 

Вычисляя соответствующие производные, подставляя их в выраже­ ния ( 1 0 . 86) и ( 1 0 .8 7 ) , получаем

u 4 f * Т е‘‘ + / 7 - £ . I : R ' (1 0 .4 6 )

ь { £ + Н * ( ' - У ф - ] щ ; т+ М . :

(1 0 .4 7 )

 

 

 

 

 

 

-

89

-

 

 

 

Удельные

теплоемкости

смеси

Ср и

Cv соответственно

равны-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гп*

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

( В . 4 8 )

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

к .-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Ю .49)

А_ '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

П р и м е

ч а д н а .

В

приведенных выражениях

член, со­

держащий характеристическую

колебательную

температуру Ту ,

описывает вклад колебательных степеней свободы в энтальпию и

внутреннюю энергию. Величина этого члена при изменении

изменяется от

0 до

( I

-

^

 

) .

Максимальный вклад

имеет место

при

^ = 0 и составляет

 

~

20% всей энтальпии

и

— 30^ вовй

внутренней энергии.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При проведении приближенных расчетов при сравнительно твы-

допущение не приводит к существенной погрешности при высоких

температурах,

так

как

с ростом температуры уменьшается концент-

рация

молекул

( I -

4 *

)

и увеличивается

вклад

4*

 

Отметим,

что

это

же допущение лежит

в основе

 

модели иде­

ально

диссоциирующего

газа

Лайтхилла. Таким

образом, для иде­

ально

диосоциирующего

газа

иэ выражений (1 0

.4 6 ) , ( 1 0 .4 7 ) ,

(1 0 .4 8 ) и (1 0 .5 0 ) получим:

 

 

( 1 0 . 5 0 )

( 1 0 . 5 1 , )

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ