
книги из ГПНТБ / Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие
.pdf
|
|
|
- |
90 |
- |
|
|
|
Ср |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
(1 0 .5 2 ) |
|
Cv |
. |
. £ , , / K J |
/ Та р |
|
|
|
|
R |
- 3 |
г _> |
7 т |
i |
|
(1 0 .5 3 ) |
|
|
|
ЯА |
|
|
|
|
|
|
<5 I I . |
Гетерогенные |
химические |
реакции |
|
|
|
Химическая реакция, протекающая на границе раздела фаз, |
||||||
называется гетерогенной химической реакцией. |
|
||||||
|
В зависимости от характера участия поверхности |
в ре акции |
|||||
гетерогенные реакции, представляющие для нас интерес, могут |
|||||||
быть |
д вух |
типов. |
* |
|
|
|
|
|
I . |
К а т а л и т и ч е с к и е |
п о в е р х н о с т и |
||||
и |
к а т а л и т и ч е с к и е |
|
р е а к ц и и . |
|
|||
|
Катализом в |
термохимии называется явление, состоящее в |
|||||
том, |
что присутствие в системе |
какого-либо |
вещества |
вызывает |
или ускоряет протекание некоторой химической реакции, причем количество этого вещества в конце реакции остается неизменны!.
Вещество стенки, ускоряющее какую-либо химическую реакцию, но остающееся после нее в неизменном состоянии и количестве, на зывается катализатором химической реакции. На. практике нередк(
катализатор изменяется в ходе реакции, наприм’ер, постепенно от равляетоя, т . е . теряет свои каталитические свойства. Однако су>
щественно то , что подобные процессы изменения катализатора в олучае-'катализа ябляготся побочными, т .е . не связанными с ос новной каталитической реакцией.
В качестве примера каталитической реакции можно указать на реакцию каталитической репо.чбгшации атомов.
- 91 -
2 . |
Г е т е р о г е н н ы е |
р е а к ц и и , |
п р о и с |
х о д я щ и е |
с р а с х о д о м |
м а т е р и а л а |
п о |
в е р х н о с т и . |
|
|
Для реакций этого типа характерно участие материала по
верхности в протекающей химической реакции.
В качестве примера можно рассмотреть течение нагретого
воздуха |
около поверхности, материал которой интенсивно испа |
||||
ряется. |
При этом пары материала |
( J |
) проникают в нагретый газ |
||
в пограничном |
слое |
и реагируют |
с компонентами газовой смеси. В |
||
газовом |
слое |
может |
протекать одновременно несколько химических |
||
реакций |
в газовой |
(гомогенной) |
фазе, |
в том числе следующие: |
J + 0 z ^ ] 0 |
, |
2J + 0г^ 2 2 0 |
, |
0 + 0 ^ 0 z> |
|
j +20 ~ J 0 Z
+ |
II |
, 2 J + N z ^ 2 J U t
N + N = Nz .
|
В |
общем |
случае выражение для скорости образования компо- |
||||||||||||
не fнта |
|
A l |
в |
реакции Р ч А |
— |
U) |
может быть |
представ- |
|||||||
лено |
выражением |
|
|
|
(У •. |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
1 (dtCj |
= |
|
|
Сгг<--- -KwjCi Сг |
, |
( I I . I ) |
||||||
|
|
|
'lu |
I |
d t |
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
где |
C, |
i |
Cz |
и |
|
C\ , |
- |
концентрации |
соответственно |
реа |
|||||
гента |
и продукта |
реакции |
на |
стенке. |
|
|
|
||||||||
|
Если ввести в рассмотрение константу |
равновесия К* , |
|||||||||||||
как это |
было |
сделано ранее, |
то из |
( I I . I ) |
можно подучить |
|
|||||||||
|
/ |
|
d Cj |
|
|
|
=кк { n C - |
|
/С -Re, |
|
( I I . 2) |
||||
|
|
|
dt |
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Ili) |
|
|
a) |
|
|
|
В установившихся течениях ( в стационарных процессах) скорость
- 92 -
образования компонента равна диффузионному потоку этого ком понента к поверхности:
|
1 =-Kwinc.u-K*-ncyjA |
|
|
|
|
|
( I I .3 ) |
|||||
|
"iw |
Wi ](i) |
1 |
c Ш J |
|
|
|
|
|
|
||
|
Для реакций каталитической рекомбинации условия на по |
|||||||||||
верхности обычно далеки от термохимического равновесия, |
т .е . |
|||||||||||
равновесие сдвинуто в сторону продуктов реакции. Поэтому |
вто |
|||||||||||
рым членом |
в |
( I I . 3 ) можно пренебречь по сравнению |
с первым. В |
|||||||||
этом |
случае |
выражение |
( I I . 3) для |
атомов примет |
вид |
|
|
|
||||
|
|
|
JAiw= - K J p Z * l |
• |
|
|
|
|
|
(И • 'О |
||
|
Используя выражение для диффузионного потока |
I |
-го |
ком |
||||||||
понента через коэффициент эффективной диффузии |
D i |
, |
запишем |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
( I I . 5) |
где |
K w |
- |
константа скорости каталитической рекомбинации, |
|||||||||
определяемая в соответствии с законом Аррениуса; |
|
- |
поря |
|||||||||
док реакции. При невысоких температурах стенки реакции типа |
||||||||||||
/1; |
Aj |
идут по первому порядку, |
т .е . |
^ |
- |
I . |
|
|
||||
|
Из выражения ( I I . 5) |
следует, |
что |
при |
Kw = О |
|
|
|||||
|
|
|
I ду |
L |
' |
|
|
|
|
|
|
<п -б) |
что ооответотвует химически изолированной (или абсолютно нека
талитической) поверхности. При Кш— - с о £ —~Q , что соот-
ве тс твуе т абсолютно каталитической поверхности.
Как можно было заметить, уменьшение скорости ре комбинации на каталитической поверхности должно приводить к уменьшению тепловых потоков в стенку кз-аа отсутствие объемного тепловы
- SB -
деления, обусловленного рекомбинацией атомов.
Наиболее мвлателъными материалами с этой то чки зрения яв>
ляются различного рода стекла и керамики.
- 94 -
Г Л А Б А П
УРАВНЕНИЯ Д ВКШ Й Я СМЕСИ ГАЗОВ
§ I . -Закон сохранения :.:ассы
(вывод уравнения неразрывности)
Уравнения движения сплошной среды мы выведем исходя из
известных постулатов об изменении вектора количества движения
и энергии. Следует сразу оговориться, что эти законы справед ливы только для систем материальных точек с постоянной массой.
Поэтому условие постоянства массы системы материальных точек,
заключенных в |
некоторый момент времени t в |
произвольном объе |
|||
ме V , язл яе тс я |
необходимым условием при выводе уравнений дви |
||||
жения. |
|
|
|
|
|
Слоеделение. |
.Масса жидкости или газа, |
которая находилась |
|||
в момент времени |
t з рассматриваемом объеме, будет оставать |
||||
ся неизменной при ее движении. |
|
|
|||
Если же |
мы будем применять э то т закон |
для каждой из ком |
|||
понент смеси, |
то |
при его |
написании следует |
принимать во |
внима |
ние возможное |
образование |
I -й компоненты |
газа внутри |
объема |
V" , которое может происходить, например, за счет химических
реакций, ионизации |
и других |
факторов. |
|
Бзедеы обозначения: |
|
|
|
jffpj^dV |
- масса |
L-й компоненты, заключенной в мо- |
|
(V) |
мент времени |
t внутри произвольно выб |
|
|
ранного |
объема |
V ; |
(jqL
J f f a i d V
М
|
- 95 |
- |
- uacca |
t -й компоненты, которая образу- • |
|
ется в единицу времени в единице объема . |
||
вследствие |
химических реакций; |
|
- масса ь -и |
компоненты, которая образует |
|
ся в единицу времени внутри произвольного |
||
объема |
V" |
вследствие химических реакций. |
|
Тогда закон изменения массы |
L -й |
компоненты |
может быть |
||
сформулирован следующим образом. |
|
|
|
|
||
|
Определение. Изменение массы |
I -й |
компоненты |
смеси га зов |
||
в единицу времени равно |
притоку массы |
L -й компоненты в еди |
||||
ницу |
времен?! вследствие |
возможных химических |
реакций, т .е . |
|||
|
|
|
|
|
|
О . » |
|
at |
(V) |
|
|
В соответствии с |
|
|
Рассмотрим левую часть уравнения ( I . I ) . |
|||||
определением 7T\L можно записать: |
|
|
|
|
||
dmj _ ji_ |
|
|
|
|
|
|
dt |
~ dt |
|
|
|
|
|
Подставляя полученное соотношение в уравнение ( I . I ) , получим интегральное уравнение вида
Iff; |
+div(piVi)~(dIi |
dV-0. |
( 1 . 2) |
|
|
|
(V)
Поскольку определенный интеграл по объему может быть ра вен нулю только в том случае, когда подынтегральная функция равна нулю, го получим вместо интегрального уравнения диффе ренциальное уравнение сохранения С-Й компоненты:
dpi
( 1 .3 )
- 96 -
Просуммируем (J уравнений ( 1 . 3 ) :
■ |
<1' 4) |
Яри условии, что , в силу закона сохранения маоаы для всей
смеси з целом, >~* 60 ; - 0 , из уравнения ( 1 Л ) следует i=/
др' |
|
j r + d L v ( p y ) - 0 |
( 1 .5 ) |
Последнее соотношение называется уравнением неразрывности для
смеси га зо в. |
|
d p v x |
О р У у |
д р У г _ |
|
divpv- |
|||
Поскольку |
дх |
|
дг |
|
- p d lv y |
др |
др |
др |
> |
+Vx -#y + Vy j y |
+ y2 d z |
f f- + d iv (p v )= ^ + p d iv 7.
3 этом случае уравнение неразрывности может быть |
записано еще |
||||
та к: |
|
|
|
|
|
|
у |
+ |
oiiv V -0. |
|
( i . 6 ) |
§ 2 . Закон изменения количества движения |
|||||
Применим к |
массе |
для L -й |
компоненты |
га за , заклю |
|
ченной в объвые |
|
закон |
об изменении |
количества |
движения. |
Определение. Изменение вектора количества движения систе--
мы материадьных точек в единицу времени равно главному вектору всех внешних сил,'действующих на систему:
- 97 -
dt |
j=t |
J |
( 2 .1 ) |
|
|
|
|||
|
|
|
||
Рассмотрим сначала левую часть уравнения ( 2 . 1 ) . В соот- |
||||
ветствии с рис.З [ложно рассмотреть количество движения |
I |
-й |
||
компоненты газа в элементарном |
объеме b V -p iV itIV |
, |
про |
суммировать по всем элементарным объемам и получить выражение для количества движения I -й компоненты в объеме V" , т .е .
к --Urn |
Г |
P.-VjAV-fffpiyidV. |
|
( 2. 2) |
||||
|
aLhi |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Изменение' |
количества |
движения |
в |
единицу |
времени |
|||
в соответствии с известным правилом |
может |
быть |
записано та к : |
|||||
§ = ± ( |
Ш |
р |
л |
м М ^ + |
[ |
[ р |
л |
vtn d s . |
а |
(V) |
|
|
(V) |
|
(S) |
|
|
После применения преобразования Гаусса - Остроградского преды
дущее соотношение |
преобразуется: |
|
||
-“*• |
—у. |
|
. д |
w i _ |
d k i . f f r j d f l j V j |
. д |
|||
dt |
dt |
■ иШ и)+а$1Щ)*П(р№1МУ. (га) |
|
|
|
|
|
|
|
- |
98 - |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Рассмотрим правую часть |
уравнения |
( 2 Л ) . |
Внешние |
силы |
||||||||||||
|
|
|
|
, действующие на массу mL |
, |
находящуюся |
в |
объеме У , |
|||||||||
будут |
складываться из объемных и поверхностных сил. |
|
|
||||||||||||||
|
Величина объемных сил, действующих на |
I |
-ю |
компоненту га |
|||||||||||||
за , считается пропорциональной массе. Объемные или |
массовые си |
||||||||||||||||
лы могут |
быть представлены выражением |
|
JJj 0, F d V |
|
|
, |
где F; ~ |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M rL |
с |
-й |
компоненты |
||||
суммарная сила, действующая на единицу массы |
|||||||||||||||||
жидкости |
или га за . |
К |
объемным силам могут |
быть |
|
отнесены |
силы |
||||||||||
тяжести или другие силы, обусловленные ускоренным движением |
|||||||||||||||||
всей массы жидкости, |
а также силы, возникающие |
|
от |
действия |
|||||||||||||
электрических и магнитных полей, например, |
сила Лореитца. Кро |
||||||||||||||||
ме |
то го , |
обозначим |
суммарную |
силу, действующую |
|
на |
|
L |
частицы |
||||||||
со |
стороны других |
J |
частиц |
смеси га зов ( |
I t j |
|
) |
через |
|
||||||||
|
|
|
|
’ а ПРИТ0К количества движения, |
связанный |
с при |
|||||||||||
то ко м |
массы U)L |
, через |
f f f Ш['Zi<iV- |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
К |
поверхностным |
силам, действующим на |
L -ю |
компоненту |
||||||||||||
га за , |
относятся силы, |
действующие на поверхность |
S |
, |
ограни |
||||||||||||
чивающую объем V , со стороны окружающей жидкости. Эти силы |
|||||||||||||||||
мы представш в виде |
сил давления и сил трения. |
Будем называть |
|||||||||||||||
парциальным давлением |
рс |
поверхностную силу, |
действующую на |
||||||||||||||
элементарную площадку, проведенную через данную |
то чку , величи |
||||||||||||||||
на которой ке зависит от ориентации площадки, к которой она |
|||||||||||||||||
приложена (са.рио.Э,). |
Силы парциального давления,, |
действующие |
|||||||||||||||
на |
весь |
объем У , |
могут быть |
представлены |
л видо |
-ffp-n’d.S . |
|||||||||||
где |
П |
- |
' |
единичная нормаль к |
элементу |
|
|
|
cs; |
1 |
, 0 |
||||||
внешняя |
|
поверхности СО , |
|||||||||||||||
а знав |
" |
- |
" показывает, что |
силы давления |
неправлены |
в |
сторо |
||||||||||
н у , |
обратную направлению нормали. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
j ’ca yrr.тирующую силу |
тропхя также |
предо га лж |
в |
виде |
|
|
|
|
|
|
|
- |
99 - |
|
|
|
JfT- |
dS f |
гдэ |
t in |
являе тс я |
напряженней трения, |
т . е . |
ве к - |
|||
тором |
силы |
трения, |
действующей на площадку с единичной пло |
|||||||
щадью, |
положение |
которой в пространстве определяется |
единичной |
|||||||
|
|
-г |
|
|
|
|
|
|
|
|
нормалью |
л . |
|
|
|
|
|
|
|
||
С целью дальнейших упрощений преобразуем двойные интегра |
||||||||||
лы по поверхности |
Ь |
в тройные |
интегралы по |
объему |
7 . |
Рас |
||||
смотрим, |
например, |
выражение для сил давления |
~JJp;ncLS- |
|
||||||
Б соответствии с |
|
|
|
|
IS) |
|
|
|||
правилом Остроградского - Гаусса запишем, что |
JfpLndS =ffpi{Uas(n*j()+jcos(nj) +tcos(n*z)]dS =
(s)~ " is)
(2 .4 )
где |
знак |
Чр[ |
обозначает |
градиент давления pL |
|
т . е . |
||||||
|
|
|
, л_ д( ) ? . ! ( |
) ^ + дС ) |
к |
|
|
|||||
|
|
|
|
) - Т ( Г * |
L |
+ |
|
J |
д г |
|
|
|
|
|
|
|
дх |
1 |
|
|
|
|
|
||
|
Упростим |
выражение |
для |
сил трения, учи ты ва я, |
что |
напря |
||||||
жение |
трения, |
приложенное |
к |
площадке, |
нормалью к |
которой я в |
||||||
ляется |
~П , |
т .е . величина |
(Z in) |
, |
монет быть |
представлена |
||||||
в форме Коши, |
т .е . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
t Ln = т и |
С 0 9 ( п У ) + ? i y C O S ( n j } + Z i z COS{n}z ) } |
|
( 2 . 5 ) |
||||||||
где |
Z-Lj |
(j- X ^ jZ ) |
- |
лалршкепие |
трения, приложенное к |
|||||||
площадке, |
нормалью к которой |
являе тс я |
направление |
j |
, т .е . |
х. У ,z.
Сучетом формулы Коши запишем
J jz ln d $ -JJ\xLхСО$(п*х) +TL cos( n j ) +Г(2COS(n*z)}dS
(S) |
(S) L |
J |