книги из ГПНТБ / Караваев М.М. Промышленный синтез метанола
.pdfГ Л А В А IV
ОСНОВНЫЕ АППАРАТЫ И КОНТРОЛЬ ПРОИЗВОДСТВА
АППАРАТЫ ДЛЯ КОНВЕРСИИ УГЛЕВОДОРОДОВ
В процессе подготовки исходного газа для синтеза метанола наибольшее распространение получили паро-углекислотная и па- ро-углеКислотная с применением кислорода конверсии углеводо родного сырья. При паро-углекислотной конверсии природного га за используется следующее оборудование: трубчатая печь, скруббер, смеситель газовых потоков, котел-утилизатор и газодув ки. Основное различие в аппаратурном оформлении процессов паро-углекислотной и паро-углекислотной с применением кислоро да конверсий составляет реакционный аппарат.
Рис. 17. Трубчатая печь:
/, 2 — коллекторы конвертированного и исходного газа; 3 — реакцион ная труба; 4 — футеровка; 5 — горелка; 6 — дымоход.
68
Трубчатые печи (рис. 17) служат для паро-углекислотной кон версии природного газа при атмосферном или повышенном давле нии. Основной конструктивной особенностью трубчатой печи яв ляется большое число (от десятков до нескольких сотен) одина ковых трубчатых реакторов — реакционных труб. Трубы запол нены катализатором и объединены коллектором на входе парога зовой смеси и на выходе конвертированного газа. Вследствие большого числа одинаковых реакторов обеспечивается надежность
работы |
трубчатых печей, так как |
выход |
НонВертароЗаниый |
|||||||
из строя одной или нескольких реакцион |
||||||||||
' |
газ |
» |
||||||||
ных труб незначительно отразится на об |
||||||||||
щей производительности |
агрегата. |
|
|
|
|
|||||
При получении исходного газа для |
|
|
|
|||||||
синтеза |
метанола |
рабочая |
температура |
|
|
|
||||
стенок |
реакционных труб |
900—980 °С. |
|
|
|
|||||
В процессе |
паро-углекислотной конвер |
|
|
|
||||||
сии природного газа при низком давле |
|
|
|
|||||||
нии применяют катаные трубы из стали |
|
|
|
|||||||
Х23Н18 пли Х25Н20С2. |
|
|
|
|
|
|
||||
На рис. 18 показана конструкция ре |
|
|
|
|||||||
акционной трубы со встроенным тепло |
|
|
|
|||||||
обменником. Реакционная труба состоит |
|
|
|
|||||||
из двух труб 4; наружной (162X8 мм) и |
|
|
|
|||||||
внутренней |
(45x3 мм). Между |
этими |
|
|
|
|||||
трубами засыпается катализатор 3. От |
|
|
|
|||||||
водимый по центральной трубе конверти |
|
|
|
|||||||
рованный газ, поднимаясь вверх, посту |
Рис. 18. Реакционная труба: |
|||||||||
пает в трубки теплообменника 6, где на |
/ — под топочной камеры: 2—ре |
|||||||||
гревает |
проходящую |
по |
межтрубному |
шетка: 3 — катализатор: -/ — тру |
||||||
пространству |
исходную |
-парогазовую |
бы; 5 — свод; |
6' — теплообмен |
||||||
|
ник. |
|
||||||||
смесь от 250 до |
600—620°С. |
|
|
|
|
Поскольку паро-углекислотная (бескислородная) конверсия ме тана процесс эндотермический, тепло, необходимое для проведе ния реакции, поддерживают за счет обогрева реакционной зоны (труб с ка4ализатором) топочным (природным) газом. Последний сжигают в беспламенных панельных горелках (рис. 19), располо женных на продольной стене печи. Горелка представляет собой часть излучающей стены топки. Каждая-горелка снабжена инжек тором 3 для инжектирования воздуха природным газом и смеше ния обоих потоков. Газ и воздух смешиваются в смесительной камере, и топливная смесь поступает через распределительные ме таллические трубки в каналы шамотной насадки. Горелки уста навливают рядами по высоте боковых стен топочных камер, так что они образуют сплошные излучающие поверхности. С помощью горизонтальных коллекторов, связывающих горелки камеры, мож но регулировать подвод тепла по всей длине камеры; можно так же регулировать подвод тепла и по высоте реакционных труб.
•Описанные горелки обеспечивают постоянство соотношения газа
69
Рис. |
19. Беспламенная панельная горелка: |
||
/ — керамическая |
панель: |
2 — корпус горелки; |
3 — инжектор; 4 — сопло |
|
для газа; |
5 — дроссель для |
воздуха. |
Рис. 20. Сатурационная башня.
и воздуха при изменении их расходов
в широком диапазоне. |
* |
Температура дымовых газов, поки |
|
дающих топочное пространство |
печи |
на 80—200 °С выше, чем поверхность
.реакционных труб, и колеблется в пре-^ делах 900—1100°С. За топочной каме рой размещают конвективную камеру, в которой располагают рекуператив ную аппаратуру — парогенераторы котлов-утилизаторов, подогреватели природного газа, парогазовой смеси, водяного пара и др. Конвективная ка мера футерована огнеупорным н теп лоизоляционным материалом. Камера находится под разряжением, создавае мым дымососами. Гидравлическое со противление конвективной камеры со ставляет -—300 мм вод. ст. Трубы для»" нагрева технологических потоков из готавливают из хромомолибденовой или хромистой сталей.
При паро-углекислотной конверсии' с применением кислорода используют следующее оборудование.
Сатурационная башня (рис. 20), предназначенная для насыщения при родного газа парами воды, представ ляет собой вертикальный цилиндриче-
70
скин сварной аппарат с тарельчатой насадкой. Природный газ по ступает в башню через нижний боковой штуцер (диаметр 630 мм), поднимается вверх и выходит через верхний центральный штуцер. В верхней части башни расположено распределительное устройст во для равномерного орошения насадки водой. Для уменьшения уноса капель влаги вверху башни размещен каплеотбойник.
Конвертированный. газ
Газовый теплообменник (рис. 21) предназначен для подогрева парогазовой смеси и двуокиси углерода. Он представляет собой вертикальный аппарат кожухотрубного типа. Корпус и трубчатая насадка аппарата изготовлены из легированной стали 1Х18Н9Т. Парогазовая смесь подогревается до 500—600 °С за счет тепла конвертированного газа, поступающего в трубное пространство теплообменника.
Смеситель (рис. 22) служит для приготовления исходной па рогазовой смеси. Основные требования, предъявляемые к смесите лю — обеспечить тщательное смешение компонентов газа и пре дотвратить возможность взрыва метано-кислородных смесей. На рис. 22 показан вертикальный трубчатый смеситель, изготовлен ный из стали 1Х18Н9Т. Принцип работы его заключается в раз бивке смешиваемых газовых потоков (Н20, С02, СН4—0 2) на множество струй. С целью безопасности процесса скорость паро газовой смеси принимается большей скорости кислородсодержа
71
щего компонента. Кислород вводят в трубное пространство сме сителя, а парогазовую смесь — в межтрубное.
Конвертор шахтного типа (рис. 23), предназначенный для про ведения конверсии метана и его гомологов, представляет собой вертикальный сварной аппарат из малоуглеродистой котельной
ГйзоВая смесь |
' |
'lfâp |
|
Рис. 23. Конвертор |
метана |
шахтного типа. |
|
стали, футерованный внутри огнеупорным кирпичом. Конвертор заполняют катализатором ГИАП-3; над катализатором уклады вают куски магнезитового кирпича (кубики размером сторон 30— 50 мм), пропитанного предварительно азотнокислым никелем. Для контроля температуры над катализатором и в зоне катализатора конвертор снабжен карманами для термопар. В верхней части конвертора устанавливают смеситель. Объемная скорость газа при конверсии метана 250 ч_1, при использовании синтез-газа после производства ацетилена — до 750 ч_1. Конвертированный газ вы-’s- ходит из аппарата через нижний боковой штуцер, футерованный огнеупорным кирпичом. В газоходе на выходе из конвертора уста новлена термопара для замера'температуры газа.
Котел-утилизатор (рис. 24) предназначен для получения водя-' ного насыщенного пара давлением до 5 кгс/см2 (температура ~150°С ). Котел-утилизатор устанавливают на линии конвертиро ванного газа после конвертора. Он состоит из двух вертикальных барабанов, внутри которых вмонтированы трубки, и из горизон тального барабана (паросборника). Для получения пара исполь зуют тепло конвертированного газа.
72
Греющий газ проходит по трубкам вертикальных барабанов. Межтрубное пространство каждого барабана соединяется с паро сборником для подачи в котел подогретой воды и отвода насыщен ного пара и паро-водяной эмульоии. Снаружи аппарат покрыт слоем теплоизоляции.
Абсорбер (рис. 25) служит для очистки конвертированного газа от двуокиси углерода раствором моноэтаноламина. Он пред ставляет собой цилиндрический аппарат из углеродистой стали. Внутри аппарата имеется два слоя насадки из керамических колец Рашига размером 5 0 x 5 0 x 5 мм и 25X25X3 мм. В верхней части аппарата устанавливают устройство для орошения жидкости и ме таллическую насадку высотой 1 м из колец, выполненных из леги рованной стали. Насадка предназначена для улавливания ка пель раствора моноэтаноламина. Конвертированный газ подают навстречу стекающему вниз по насадке раствору моноэтанолами на. Для извлечения двуокиси углерода насыщенный раствор мо ноэтаноламина регенерируют в аппарате (регенераторе) при по вышенной температуре.
АППАРАТЫ ДЛЯ СИНТЕЗА МЕТАНОЛА
Одним из основных аппаратов в процессе получения метанола является колонна синтеза. Она состоит из корпуса высокого дав ления и насадки. Насадка содержит колосниковые решетки, на которые іі-іасыпают катализатор, и газораспределительное устрой ство для подачи холодного газа. Для замера и регулирования тем пературы по слою катализатора установлены термопары.
Наиболее оптимальным режимом синтеза метанола является изотермический процесс, т. е. процесс, протекающий при постоян ной температуре. Степень приближения реального температурного режима к изотермическому зависит от конструкции насадки ко лонны. Насадки для синтеза метанола при 300 кгс/см2 на цинкхромовом катализаторе видоизменяются чаще, чем насадки ко лонн, работающих при низком давлении. В настоящее время нахо дятся в эксплуатации насадки шахтного типа, полочные несовме щенные, полочные совмещенные с теплообменником, с противо точными трубками в катализаторной коробке и нижним теплооб менником. Вводят в эксплуатацию колонны с комбинированной по лочной насадкой.
Полочная насадка несовмещенного типа проста по конструк ции (см. рис. 10, стр. 45). Газ после выносных теплообменников через центральную трубу насадки поступает на катализатор, по следовательно засыпанный на каждую полку. После каждой пол ки, кроме последней, предусмотрен ввод холодного газа (холод ных байпасов) для регулирования и поддержания оптимальной температуры в колонне. Чем больше число полок в насадке, тем лучше условия для регулирования температуры. Однако увеличе ние числа полок может привести к усложнению конструкции на-
73
садки, поэтому обычно в колоннах высотой 12 м ограничиваются 5—6-ю полками. Температура по высоте колонны увеличиваемся пикообразно. Повышение температуры в целом связано с экзотер мическим тепловым эффектом реакции синтеза метанола, а сниже ние обусловлено подачей холодного газа после каждой полки. Температура на входе в первую полку 310—320 °С, на выходе из последней -~390°С. Низкая температура на входе в первую полку обусловлена незначительным предварительным подогревом газа в выносном теплообменнике (вне колонны синтеза) и потерей теп ла в окружающую среду.
Холодные
Съемметанола, объемн.%
Рис. 25. Абсорбер моноэтаноламино- |
Рис. 26. Колонна синтеза с комбини |
* |
вой очистки. |
рованной полочной насадкой. |
|
Более эффективной является колонна с полочной насадкой со |
|
|
вмещенного типа (см. рис. 12, |
стр. 47), преимущества которой |
’ |
уже отмечались. Газ до температуры начала реакции подогревают |
непосредственно в одной поковке с катализаторной коробкой. Оп тимальную температуру поддерживают с помощью холодных бай пасов. Температурный режим в данном случае более стабильный. Однако общим недостатком рассмотренных насадок является то, что реальный температурный режим отличается от изотермическо го; регулирование температуры идет пикообразно.
74
Комбинированная полочная насадка с дополнительным тепло обменником из двойных трубок (трубки Фильда) в верхней части колонны (рис. 26) лишена этих недостатков. В такой колонне уве личивается отвод тепла с первых слоев катализатора — зоны наи- * более интенсивного выделения тепла (здесь скорость образова ния метанола максимальная). При введении теплообменных тру бок в верхнюю зону катализатора не только улучшаются условия ^ синтеза, но и повышается температура начала реакции. Ход газа , следующий: основной поток газа поступает сверху и распростра няется между корпусом и насадкой колонны. Затем' газ поступает в межтрубное пространство теплообменника, расположенного в нижней части колонны. Здесь он нагревается за счет тепла реак ционного газа. Затем по центральной трубе, в которой установлен электроподогреватель, газ поступает в верхнюю часть колонны и проходит трубки Фильда, размещенные непосредственно в слое катализатора. В трубках Фильда газ дополнительно нагревается. Температура по ходу газа меняется следующим образом. Газ на гревается в центральной трубе с 275 до 290 °С, во внутренней труб ке Фильда с 290 до 295 °С, а в наружной с 295 до 335 °С. За счет тепла реакции в зоне катализатора температура газа в полке с трубками Фильда повышается с 335 до 381 °С, поэтому для сни жения температуры до 345 °С после этой полки подают холодный газ. После катализаторных полок прореагировавший газ посту
пает в трубное пространство теплообменника. Температура |
газа |
> на выходе из колонны синтеза составляет 120—130 °С. Для |
регу- |
. лирования температуры в колонне на полки катализатора вводят холодные байпасы. Температуру можно также регулировать пода чей холодного газа в нижнюю часть центральной трубы. В комби нированной насадке сохраняются преимущества полочной конст рукции и в то же время создается возможность регулирования тем пературного режима в узких пределах.
Одной из наиболее ранних внедренных в производство метано ла насадок является колонна синтеза с трубчатой катализаторной коробкой. Ход газа в колонне и температурный режим показаны
•на рис. 27. Температуру в зоне катализатора поддерживают путем отвода тепла.исходным газом, который проходит по теплообмен ным трубкам, расположенным непосредственно е слое катализа тора. Подачей холодного байпаса можно изменить температуру
газа только до поступления на катализатор.
Как видно из зависимости распределения температуры по вы соте слоя катализатора, в нижней части слоя поддерживается оп тимальная температура синтеза. В зоне наиболее интенсивного протекания реакции, примерно в середине верхней половины слоя катализатора, необходимый отвод тепла не обеспечивается. Раз рабатывают новые типы насадок, которые обеспечивают поддержа ние оптимального температурного режима в зоне катализа, эффек тивное использование тепла реакции, и в то же время они остают ся несложными в конструктивном оформлении. Последнее условие
75
особенно важно ввиду создания агрегатов большой мощности, где простота и надежность являются основной гарантией длительной и непрерывной работы агрегата.
Рис. 27. Колонна синтеза с трубча- |
Рис. 28. Колонна синтеза с насадкой |
той катализаторнон коробкой. |
совмещенного типа и использовани |
|
ем тепла реакции: |
|
/ — катализатор: 2 — теплообменник: 3 — |
|
котел-утилизатор. |
На рис. 28 показана колонна синтеза с насадкой совмещенного типа, в которой тепло из зоны реакции отводится посторонним теп лоносителем (водой). После каждой полки расположены змееви ки теплообменника 2, в которых при давлении синтеза циркулиру ет и нагревается дистиллированная вода. Горячая дистиллирован ная вода высокого давления охлаждается в котле-утилизаторе 3, установленном над колонной. В приведенной конструкции насад ки температура по высоте слоя катализатора меняется по зависи мости, близкой к изотермической. Дополнительно при рекуперации тепла реакции получают технологический пар. В производстве ме танола пар используют при конверсии углеводородов и для при вода турбоциркуляционных компрессоров.
76
Количество загружаемого катализатора меняется в зависимо сти от вида насадки, поэтому и производительность колонн синте за колеблется от 100 до 150 т/сут.
Конструкции колонны синтеза метанола при низком давлении существенно отличаются от описанных выше. Вследствие сниже ния температуры синтеза до 220—280°С колонна не имеет насад ки. Температурный режим поддерживают с помощью холодных байпасов. В технологических схемах производства метанола, ра ботающих при 40—60 кгс/см2, используют колонну синтеза шахт
ного типа (рис. |
29). |
Размеры |
аппарата |
(диаметр, |
высота) зави |
||||
сят от производительности |
од |
|
Газ на синтез |
|
|||||
ного агрегата. Необходимо от |
|
|
|||||||
|
|
|
|||||||
метить, что при одной и той же |
|
|
|
||||||
производительности |
агрегатов, |
|
|
|
|||||
работающих |
при |
50 |
и |
|
|
|
|||
300 кгс/см2, размеры колонны |
|
|
|
||||||
в первом |
случае |
больше, |
чем |
|
|
|
|||
во втором. Ход газа в колонне |
|
|
|
||||||
шахтного типа аналогичен хо |
|
|
|
||||||
ду газа в колонне е насадкой |
|
|
|
||||||
несовмещенного типа (см. рис. |
|
|
|
||||||
10). В колонне шахтного типа |
|
|
|
||||||
отсутствуют полки — катализа |
|
|
|
||||||
тор засыпают «навалом» |
на |
|
|
|
|||||
фарфоровые шары. Корпус ко |
|
|
|
||||||
лонны не |
обдувают холодным |
|
|
|
|||||
газом, так |
как |
температура |
Рнс. 29. Колонна синтеза шахтного ти |
||||||
синтеза |
на |
медьсодержащем |
|||||||
па |
(Р = 40—60 |
кгс/см2) . |
|||||||
катализаторе |
достаточно |
низ |
|
|
|
кая (220—280 °С). Для регулирования температуры в слое катали затора по высоте колонны предусмотрен ввод холодных байпасов. Температурная зависимость по высоте насадки имеет пикообраз ный характер.
Конденсацию паров метанола на установках средней мощно сти с использованием цинк-хромового катализатора обычно про водят в конденсаторах типа «труба в трубе». Они смонтированы из расположённых друг над другом элементов, которые состоят из двух труб: наружной трубы низкого давления и внутренней — высокого давления. По трубам высокого давления проходит цир куляционный газ, в межтрубном пространстве — охлаждающая вода. Такие элементы собирают в несколько секций, которые при соединяют к общему коллектору. Конденсаторы этого типа обла дают высокими коэффициентами теплопередачи в результате больших скоростей газа и воды, но громоздки и дороги вследствие большого расхода металла. В процессе работы холодильники за биваются, что уменьшает коэффициент теплопередачи.
В последнее время на крупных одноагрегатных установках как при высоком, так и при низком давлении широко применяют бо
77