
книги из ГПНТБ / Попов, В. М. Теплообмен через соединения на клеях
.pdfриментальному исследованию термического сопротивления со единений в процессе формирования клеевого слоя. В качестве объектов исследования применялись соединения на эпоксидном
(Armstrong |
J — 1156), полиэфирном |
термопластичном (Locite |
Согр. |
Type А204) |
и силиконо-резиновом |
(Dow Corning Silastic RTV |
732) |
клеях. Для испытаний изготавливались алюминиевые образцы цилин дрической формы, склеиваемые поверхности которых имели среднюю высоту микронеровностей порядка 0,5 мкм. Исследования проводи лись на установке с электрическим нагревателем и холодильником. В целях снижения радиальных тепловых потерь с боковых поверхно стей образцов применялись три автономно регулируемых компенса ционных электронагревателя. Для измерения температур по длине образцов устанавливались шесть термопар. Для контроля работы компенсационных нагревателей в теплоизоляционном слое размеща лись 12 вспомогательных термопар. Определение термического сопро тивления, создаваемого слоем клея, проводилось по методике, исполь зуемой в работе [Л. 56]. Результаты опытов приведены на рис. 1-20 и '1-21. На основании опытных данных в работе сделан вывод, что термическое сопротивление клеевого слоя зависит от температуры и давления, при которых протекает процесс отверждения клея. Эпо ксидный и полиэфирный клеи, имеющие малую вязкость до начала отверждения, при давлении порядка 0,14 кг/см2 создают соединения с термическим сопротивлением значительно меньшим, чем для более вязких термопластичного и силиконо-резинового клеев (рис. 1-20).
ЯНО^м^-Ч/Вт
р*10~*,Па
Рис. 1-20. Зависимость терми |
Рис. 1-21. Зависимость тер |
|||||
ческого |
сопротивления клее |
мического |
сопротивления |
|||
вых |
соединений от |
средней |
клеевых соединений от дав |
|||
температуры в |
зоне |
раздела |
ления отверждения [Л. 57]. |
|||
[Л. |
57]. |
|
|
|
/ — эпоксидный |
клей; 2 — тер |
/ — эпоксидный |
клей; |
2 — поли |
мопластичный |
клей. |
||
эфирный |
клей; |
3 — термопластич |
|
|
||
ный клей: 4 — силиконо-резиновый |
|
|
||||
клей: |
5 — воздух. |
|
|
|
|
Авторы объясняют такой характер формирования термического с о противления, в частности для маловязких клеев, их способностью хорошо заполнять впадины микронеровностей склеиваемых поверхно стей. Высоковязкие клеи предрасположены к образованию соединений со значительным термосопротивлением и тем большим, чем меньше
41
давление отверждения (рис. 1-21). Повышение давления отверждения снижает термическое сопротивление и особенно заметно для высоко вязких клеев. Такой характер зависимости термосопротивления от давления для высоковязких клеев объясняется интенсивным уменьше нием толщины клеевого слоя. Авторы не исключают возможности
непосредственного |
контакта склеиваемых поверхностей |
для соедине |
|||||||||||
|
|
|
|
|
ния на маловязких клеях, чем и объ |
||||||||
|
|
|
|
|
ясняют |
незначительное |
уменьшение |
||||||
|
|
|
|
|
термического сопротивления с увели |
||||||||
|
|
|
|
|
чением давления. Предполагается, что |
||||||||
|
|
|
|
|
нетипичный |
характер |
температуркой |
||||||
|
|
|
|
|
кривой |
термического |
сопротивления |
||||||
|
|
|
|
|
для |
силиконо-резинового |
клея |
(рис. |
|||||
|
|
|
|
|
1-20) вызван одновременным проте |
||||||||
|
|
|
|
|
канием химических реакций с погло |
||||||||
|
|
|
|
|
щением тепла в процессе отвержде |
||||||||
|
|
|
|
|
ния клеевого слоя. Особо отмечается, |
||||||||
|
|
|
|
|
что |
соединения |
на |
|
высоковязких |
||||
|
|
|
|
|
клеях имеют |
термосопротивления на |
|||||||
|
|
|
|
|
несколько порядков выше, чем разъ |
||||||||
|
|
|
|
|
емные соединения с воздушной про |
||||||||
|
|
|
|
|
слойкой, а поэтому необходимо учи |
||||||||
|
|
|
|
|
тывать |
термическое |
сопротивление |
||||||
|
|
|
|
|
клеевого слоя при проектировании и |
||||||||
|
|
|
|
|
сооружении узлов, работающих в ус |
||||||||
|
|
|
|
|
ловиях значительных тепловых нагру |
||||||||
|
|
|
|
|
зок. Однако авторы {Л. 57] не выхо |
||||||||
|
|
|
|
|
дят за рамки констатации факта о |
||||||||
|
|
|
|
|
наличии |
термического |
сопротивления |
||||||
Рис. 1 -22. |
Рабочая |
камера |
в клеевых соединениях. |
|
|
|
|
||||||
установки. |
|
|
|
|
Автором настоящей работы так |
||||||||
/ — нижняя |
часть камеры; |
2 — |
же |
проводились |
экспериментальные |
||||||||
электронагреватель; 3 — иссле |
йсследовашия |
термического |
сопротив |
||||||||||
дуемые образцы; 4 — холодиль |
ления соединений на клеях — в основ |
||||||||||||
ник; |
5 — компенсационные |
на |
ном в направлении разработки мето |
||||||||||
греватели; |
6 — сменный |
боко |
|||||||||||
вой |
экран; |
7 — верхняя часть |
дов искусственного изменения термо |
||||||||||
камеры. |
|
|
|
сопротивления в зоне контакта ме |
|||||||||
|
|
|
|
|
таллических |
поверхностей |
[Л. |
16, |
58—60]. В опытах использовалась установка, основным элементом которой являлась рабочая камера (рис. 1-22). Склеенная пара образцов длиной 58 мм и диаметром 30 мм каждый помещалась между электронагревателем и водяным холодильником. В целях обеспечения минимальных тепловых потерь образцы монтировались внутри компенсационной камеры. Для замера температур по длине образцов устанавливались по четыре хромель-алюмелевых термопа ры. Замер температур осуществлялся после установления стационар ного теплового режима. Расчет термического сопротивления произво дился по методике, описанной в работе (Л. 56]. Исследовались соеди нения на маловязком эпоксидном клее ВК-1 и высоковязком феноло каучуковом клее ВК-3. Склеивались образцы из сплава дюралюмин Д16Т и твердого сплава ВК-8 со сталью 45. На основании экспери ментальных данных получена зависимость термического сопротивле ния клеевого слоя от давления отверждения (рис. 1-23), которая показывает, что при идентичных давлениях соединения с маловязким клеем имеют значительно меньшее термосопротивление, чем соедине-
42
ния с высоковязким клеем. Характер кривых R—f(p) для соединений с высоковязким клеем ВК-З объясняется форсированным снижением толщины клеевой прослойки с одновременным протеканием, процесса вытеснения воздушных включений при повышении давления. Отсюда рекомендуется для снижения термического сопротивления R приме нять маловязкий клей или повышать давление отверждения для вы-
ичо*, м*-Т/вт
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
На |
|
|
Рис. 1-23. Зависимость термиче |
Рис. 1-24. Зависимость термй- |
|||||||||||
ского сопротивления клеевого со |
ческого |
сопротивления |
клеево |
|||||||||
единения от давления отвержде |
го |
соединения |
от |
давления |
||||||||
ния [Л. 16]. |
|
|
|
|
отверждения |
(материал пары |
||||||
1—3 — материал |
пары |
Д16Т; |
4, |
5 — |
Д16Т) |
[Л. 16]. |
|
|
||||
ВК8 — сталь |
45; |
в зоне контакта |
для |
1 — клей ВК-1+100% |
графита; 2 — |
|||||||
1, |
4 — клей |
ВК-1; |
для |
2 — клей |
ВК-З; |
клей |
ВК-1 + 100% |
медного |
порошка. |
|||
3, |
5 — воздух |
(штриховые |
линии — |
|
|
|
|
|
|
|||
расчетные |
данные, |
соответствующие |
|
|
|
|
|
|
||||
условиям /, |
2). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
соковязких клеев до максимально возможного. Обнадеживающие ре зультаты по снижению термического сопротивления получены при склеивании клеевыми композициями на основе клея ВК-1 и графито вого или медного порошка (рис. 1-24).
Кроме экспериментальных исследований предпринимается попыт ка получения простейших расчетных зависимостей, которые могут быть использованы для приближенного расчета термического сопро тивления соединений на клеях.
Для соединений на высоковязких клеях, предрасположенных к образованию сплошной клеевой прослойки даже в случае действия значительных давлений отверждения, приближенное значение терми-
43
ческого сопротивления рекомендуется находить из выражения
(1-36)
где 6в ■— эквивалентная по площади склеивания толщина клея, за полняющего впадины неровностей; бп — толщина клеевой прослойки; Як — теплопроводность клея.
Для маловязких клеев, образующих соединения с непосредствен но контактирующими склеиваемыми металлическими поверхностями, приближенное значение термического сопротивления рекомендуется находить по формуле [Л. 59]
(1-37)
где В и т — параметры, зависящие от высоты неровностей склеивае мых поверхностей.
Из расположения кривых рис. 1-23 видно, что расчетные значе ния удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными.
На основании обзора работ по экспериментальному исследова нию термического сопротивления клеевых соединений можно сделать следующие основные выводы.
При наличии клеевой прослойки между двумя металлическими телами вследствие малой теплопроводности клеевой композиции на пути теплового потока возникает дополнительное термическое сопро тивление, приводящее к температурному скачку в зоне клеевой про слойки. Величина термического сопротивления соединений на клеях зависит от вязкости клея, давления и температуры отверждения.
Одновременно с этим. следует отметить, что объем проведенных исследований по данному вопросу носит явно ограниченный ха рактер.
Для дальнейшего выяснения особенностей теплообмена в систе мах с соединением на клеях и разработки аналитических методов расчета их термических сопротивлений необходимо осуществить ком плекс теплофизических исследований с учетом новейших достижений по изучению физико-химических и механических свойств гомогенных и гетерогенных полимерных систем.
ГЛАВА ВТОРАЯ
ТЕПЛООБМЕН В ЗОНЕ КЛЕЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ НЕНАПОЛНЕННЫХ КЛЕЕВ
2-1. ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ КЛЕЕВЫХ' ПРОСЛОЕК НА ОСНОВЕ НЕНАПОЛНЕННЫХ КЛЕЕВ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ИХ ТЕПЛОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Процесс теплопереноса блочных полимеров, освещен ный в предыдущей главе, закладывает основу для рас смотрения проблемы формирования внутреннего темпе ратурного поля клеевых соединений на основе ненапол-
44
ненных клеев. Поэтому процесс теплопереноса через кле евые прослойки без наполнителей рассматривается с уче том особенностей их строения на молекулярном и над молекулярном уровнях, физико-механических свойств, неравновесное™ состояния и т. д.
Свойства |
блочных полимеров и пленок как гомогенных систем |
в известной |
мере отличаются от свойств гетерогенных полимерных |
систем, к которым, в частности, относятся полимерные покрытия и клеевые соединения. В свою очередь анализ показывает, что в фор мировании структур полимерных покрытий и клеевых прослоек на блюдается определенная аналогия. Поэтому целесообразно остано виться на рассмотрении особенностей строения и формирования по лимерных покрытий, как наиболее изученных в настоящее время.
Исследования, проведенные на покрытиях из сетчатых полиме ров на основе олигомерных структур, выявили влияние природы под ложки, условий формирования и химического состава пленкообразователя на морфологию надмолекулярных структур. Так, структура полиэфирных покрытий, сформированных при разных условиях {Л. 61], существенно отличается по морфологии структурных элементов, ве личине и плотности нх упаковки и является неоднородной по толщи не покрытия. В покрытиях, полученных при '18 и 80 9С на поверхно сти стали, в слоях на границе с подложкой наблюдается рыхлая сетчатая структура с малой густотой сетки или глобулярная структу ра, что не обнаруживается в покрытиях на стеклянной подложке.
Экспериментальным путем установлено, что на свойства поли мерного покрытия существенное -влияние оказывает его толщина. С помощью рентгеноструктурного анализа обнаружено, что с ростом толщины полиамидной пленки происходит увеличение упорядоченно сти системы. В непосредственной близости от поверхности подложки подвижность пачек и цепей макромолекул снижается в результате протекания адсорбционных процессов.
Впроцессе формирования и эксплуатации полимерных покрытий
иклеевых соединений на границе раздела фаз за счет различия свойств компонентов, как правило, возникают внутренние напряже ния. Эти напряжения изменяются при действии температуры, влаж
ности, в результате |
протекания процессов |
структурообразования и |
|
старения |
системы, а |
также под действием внешнего силового поля. |
|
В свою |
очередь внутренние напряжения, |
возникающие, например, |
в процессе формирования полимерных покрытий, оказывают значи тельное влияние на физико-механические {Л. -62], адгезионные '[Л. 63] и теплофизические {Л. 64] свойства. По этой причине внутренние напряжения целесообразно принять за основной критерий, с которым
сравниваются остальные |
показатели |
гетерогенных полимерных |
систем. |
показывают, |
что для покрытий на осно |
Опытные данные (Л. 64] |
ве полиэфирной смолы теплопроводность изменяется антибатно на растанию внутренних напряжений а и зависит от условий формиро вания (рис. 2-1). Изменение теплофизических свойств и внутренних напряжений покрытий в процессе формирования существенно зависит от их толщины h. При этом теплофизические свойства с изменением толщины полиэфирных покрытий изменяются антибатно внутренним
напряжениям (рис. |
2-2), в то |
время |
как тёплофизичёскйе' |
свойстве |
свободных пленок |
не 'зависят |
от их |
толщины. Влияние |
толщиньг |
|
|
|
|
4! | |
полимерных покрытий на их теплофизические свойства обусловлено развитием внутренних напряжений в процессе формирования покры тий, при этом допускается, что различный характер зависимости теплофизических характеристик покрытий и пленок от толщины вы зван анизотропностью структуры первых.
В результате экспериментальных исследований выявлено, что определяющее влияние на теплофизические свойства покрытий и ха рактер их формирования оказывают структурные превращения на границе раздела полимер — подложка.
т, ч
Рис. 2-1. Характер изменения во времени коэффи циента теплопроводности и внутренних напряжений при формировании полиэфирных покрытий толщиной
350 мкм при 20 °С (2, 4) и при 80 °С (3, 1) [Л. 64].
/, 4 — внутренние напряжения; 2, 3 — коэффициент тепло проводности.
Влияние структурных превращений вблизи поверхности субстра та на свойства гетерогенных полимерных систем проявляется в еще более выраженной форме при формировании клеевых прослоек. Элек тронно-микроскопические исследования тонких срезов слоя на грани це адгезив — субстрат для кристаллизирующегося полимера .показа ли [Л. 65], что пограничная зона существенно отличается по своей структуре от компонентов системы. На границе полимер — субстрат образуется слой из плотного ряда сферолитов вытянутой формы, ориентированных относительно границы раздела. Интересно отметить, что возникающие в пограничной зоне напряжения вызывают ускорен ную и ориентированную кристаллизацию, которая сопровождается частичной релаксацией этих напряжений.
Существенное влияние на структуру пограничных слоев адгези ва, а следовательно, и величину внутренних напряжений оказывает ;природа субстрата. Так, внутренние напряжения в клеевой прослой ке, сформированной между поверхностями стекла и стеклопластика,
больше, чем между поверхностями |
стекло — стекло |
(Л. |
66]. Это |
|
объясняется большей адгезией полимера к |
стеклопластику |
по срав |
||
нению со стеклом. Сравнительный |
анализ |
внутренних |
напряжений |
|
*6 |
|
|
|
|
6 покрытиях и клеевых прослойках показывает {Л. 66], что величина внутренних напряжений в прослойках значительно больше, чем в по крытиях. Это связано с повышением на поверхностях субстрата числа активных центров етруктурообразования.
Внутренние напряжения в клеевых прослойках, как и в покры тиях, зависят от толщины и нарастают с ее увеличением по линейно му закону.
На характер формирования внутренних напряжений и их конеч ные значения существенное влияние оказывают режимы отверждения
53
20
10
О
Рис. 2-2. Зависимость теплофизических свойств и внутренних напряжений поли эфирных покрытий (2, 4, 5) и свобод ных пленок (/, 3) от их толщины
[Л. 64].
/, 2 — коэффициент теплопроводности; 3, |
4 — |
коэффициент температуропроводности; |
5 — |
внутренние напряжения. |
|
прослоек [Л. 67]. 'При этом особенно заметное злияние на внутрен ние напряжения оказывают как температура отверждения, так и ско рость повышения или понижения температуры клеевой прослойки. Время достижения предельной величины внутренних напряжений уменьшается с повышением температуры отверждения, в то время как абсолютная величина внутренних напряжений резко нарастает.
Клеевые прослойки постоянно находятся в неравновесном со стоянии, поскольку в них как в процессе отверждения, так и эксплуа тации протекают процессы релаксации напряжений. В последнее время выявлены эффективные средства искусственного регулирова ния релаксационных свойств клеев путем совмещения синтетических смол с эластомерами. При этом значительно снижаются внутренние напряжения на границе адгезив — субстрат и увеличивается их ре
47»
лаксация за счет роста высокоэластической -составляющей деформа ции. Такой модификации обычно подвергаются эпоксидные, дифеноль. ные и полиэфирные клеевые композиции.
Следовательно, результаты исследований по физико-механиче ским свойствам клеевых соединений показывают, что по сравнению с блочными полимерами они обладают целым рядом специфических свойств, обусловленных наличием границ раздела, накладывающих определенные ограничения при формировании прослоек. Особый инте рес представляет имеющая место взаимосвязь между внутренними напряжениями и структурой клеевых прослоек в процессе формирова ния и эксплуатации клеевых соединений.
В гл. 1 отмечалось, что элементами структуры полимера могут быть звенья макромолекул, непосредственно макромолекулы, глобу лы, пачки, сферолиты и т. д. Структурные изменения в клеевых про слойках в зависимости от механизма протекающего процесса могут осуществляться на различном уровне или одновременно на несколь ких структурных уровнях. В частности, ввиду большой асимметрии размеров макромолекул и элементов надмолекулярных структур под действием структурных превращений, а также при наложении сило вого или температурного поля протекает деформация полимерной си стемы. Последняя в свою очередь может сопровождаться ориента цией структурных элементов. -В условиях клеевой прослойки в пер вом приближении следует ожидать двухосную ориентацию структур ных элементов -в плоскости склеивания. Этому в известной мере способствует воздействие внешнего теплового поля, так как флуктуа ции тепловой энергии интенсифицируют ориентацию звеньев -макро молекул и структур из них.
Следует остановиться на действии возникающих
впроцессе формирования клеевой прослойки внутренних напряжений. Для этого рассмотрим клеевую прослойку
ввиде полимерной пленки (рис. 2-3). Обозначим длину, ширину, толщину и объем пленки до начала отвержде ния соответственно через U, bi, hi и Vi, по завершении
отверждения — через 1Ъ b2, к2 и V2 и разность между на чальными и конечными геометрическими размерами че рез Д/, Ab, Ah и AV. Очевидно, что относительное изме нение размера
е, |
Д /__A b |
(2- 1) |
||
I ~~ |
Ь - |
|||
|
|
Подобная пленка между поверхностями жестких субстратов в процессе отверждения стремится уменьшить свой объем на величину К]/. Однако для клеевой про слойки лишь толщина может относительно свободно из менять свой размер, поскольку адгезионное сцепление с поверхностями субстратов препятствует ее сокращению по длине и ширине. В результате этого пленка, имити рующая прослойку, оказывается растянутой по длине на величину e;= e!/(l + p) и по ширине на величину
48
е?,—ey (1 +|x), где p,— коэффициент Пуассона. По сути дела пленку между поверхностями субстратов можно представить в виде упругой пленки с размерами 1Ъ Ьг, растянутой до размеров /ь bi и приклеенной к поверхно стям субстратов, которые препятствуют сокращению.
Растянутая пленка >(рис. 2-4) |
стремится сократиться |
с силой F, которая уравновешивается силами N, дейст |
|
вующими в плоскости между |
фазами прослойка — по |
верхности субстратов. Значение нормальных внутренних напряжений в клеевой прослойке будет:
|
|
|
|
|
|
o = F/S, |
|
|
|
( 2-2) |
где S = bh — площадь |
поперечного |
сечения |
прослойки. |
|||||||
Поскольку в процессе от |
|
|
|
|
||||||
верждения объем прослойки |
|
|
|
|
||||||
уменьшается, то |
внутренние |
|
|
|
|
|||||
напряжения |
являются |
на |
|
|
|
|
||||
пряжениями растяжения. Та |
|
|
|
|
||||||
ким образом, внутренние на |
|
|
|
|
||||||
пряжения, действуя |
против |
|
|
а) |
|
|||||
сил |
молекулярного |
сцепле |
|
|
|
|||||
ния |
в |
системе |
адгезив — |
|
|
|
|
|||
субстрат, по существу рас |
|
|
|
|
||||||
тягивают прослойку [Л. 4]. |
|
|
|
|
||||||
Отмеченная |
выше гибкость |
|
|
|
|
|||||
макромолекул |
способствует |
|
|
|
|
|||||
протеканию |
этого процесса. |
|
|
|
|
|||||
Картина |
формирования |
Рис. |
2-3. Свободная полимер- |
|||||||
напряжений |
в клеевой |
про |
ная |
пленка |
до |
отверждения |
||||
слойке представляется более |
(а) |
и после |
отверждения (б). |
|||||||
ясной |
при |
феноменологиче |
|
|
|
|
ском рассмотрении процесса отверждения на молекуляр ном уровне. Рассмотрим клеевую прослойку в период отверждения, исходя из предпосылки, что клеевая ком позиция представляет собой вязкоэластичный материал, состоящий из непрерывной структурной сетки с элемен тами между соседними узлами. Можно утверждать, что до начала отверждения элементы структуры распола гаются хаотически. В процессе отверждения в сетке на чинают выделяться цепи, составленные из элементов структуры, ориентированные в направлении усадки, как это изображено на рис. 2-5. Обозначим угол между на правлением силы F, действующей на сетку, и поверх ностью субстрата через у. Сила F является результирую щей сил в п элементах структуры, пересекающих пло-
4—745 |
49 |
щадку в 1 см2 в ортогональном направлении по отноше нию к действию силы F. Отсюда
cos Yi |
(2-3) |
cos y ’ |
|
где pPi ■— реакция t-го элемента структуры и, на его растяжение при усадке сетки; yt —угол между элемен том щ и поверхностью субстрата.
Поскольку сила pp=F/n, то с учетом (2-3)
|
cos Yi |
|
|
cos y |
|
Л |
i=n |
(2-4) |
|
i= 1
Совершенно очевидно, что анализ усадочных дефор маций клеевой системы, составленной из п неравноцеи-
Рис. 2-4. Схема действия сил |
Рис. 2-5. Схема ориентации |
|||
в клеевой прослойке (/) |
и суб |
структурных элементов |
сетки |
|
страте |
(2), вызванных |
внут |
у поверхности субстрата в про |
|
ренними |
напряжениями. |
|
цессе формирования |
клеевой |
|
|
|
прослойки. |
|
пых между собой элементов структуры щ с характери стическими параметрами ppi и у*, идентичен рассмотре нию тех же деформаций системы, состоящей из п равно
ценных между собой элементов структуры пт с парамет рами рр и у.
Систему, имитирующую клеевую прослойку в виде элементарного микрообъема, можно в первом прибли жении рассматривать в координатной сетке х, у. В связи с этим получаем, что площадку в 1 см2, ортогональную
50