Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Геохимия и гидрохимия природных вод Восточной Сибири [сборник статей]

..pdf
Скачиваний:
4
Добавлен:
21.10.2023
Размер:
8.82 Mб
Скачать

II.Ф.Бочкарев, Г.М.Гановичева, Г.М.Шпейзер

СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ В НЕКОТОРЫХ ПРЕСНЫХ И МИНЕРАЛЬНЫХ ПОД­ ЗЕМНЫХ ВОДАХ ПРИЕАЙКАДЬЯ И ХГА ИРКУТСКОЮ АМФИТЕАТРА

В процесое проведения исследований по изучению органиче­ ского вещества в подземных водах юга Восточной Сибири автора­ ми произведены единовременные и режимные наблюдения за содер­ жанием сложных эфиров в различных тинах пресных и минеральных вод. Отбор проб в исследуемых водопунктвх осуществлялся в-те­ чение 1967-1068 гг . ежемесячно.

Определение содержания сложных эфиров в водах производи­ лось по методике, предложенной Гидрохимическим институтом [ i j . При этом применение указанной методики для углекислых и тер­ мальных вод, произведенное для Прибайкалья впервые, показало возможность использования ее для указанных вод.

Проведенные наблюдения за изменением содержания сложных эфиров в течение 1967-1968 гг . показали, что для различных типов преоных и минеральных подземных вод характерны близкие количества сложных эфиров. Результаты анализов представлены в таблице I .

Как видно из таблицы, среднемесячные показатели содержа­ ния сложных зфиров изменяются от 33 до 60 мкг-экв/л.

Вместе о тем совершенно четко устанавливаются резкие ко­ лебания содержания сложных эфиров во времени, при этом макои-

188

малыше количества превышают среднемесячные значения в 3-4 раза. Эти явления характерны для периода весеннего снеготая­ ния, когда во вмещающие породы осуществляется интенсивная ин­ фильтрация загрязненных талых вод. Так как большинство обсле­ дованных водопунктов дренируют воды трещиноватых пород, се­ зонная мерзлота препятствием для инфильтрации на является. В остальные периоды года содержание сложных ефиров в подземных водах практически одинаково и мало отличается от их содержа­ ния в водах атмосферных осадков (26-30 мкг-зкв/л у поселка Жемчуг и реки Ангары 26 м кг-зкв/л)J

£ истоке реки Ангары повышенные(количества (60 мкг-акв/л) характерны также для весеннего периода, но несколько смещены во временя в связи с местными микроклиматическими особенно­

стями.

,

Для метановых термальных вод в ^скважинах у поселков Жем­

чуг и Ангарекие хутора характерен

зимний пик (февраль), т .е .

в период почти полного отсутствия инфильтрации поверхностных вод. Это указывает па возможность образования органических веществ за счет биохимических процессов на больших глубинах.

Проведенные наблюдения, несомненно, должны быть продол­

жены и их данные сопоставлены с данными но содержанию других групп органического вещества, что облегчит задачу установления генезиса вод в целом й даст более иолную картину природы и форм органического вещества.

Л И Т Е Р А Т У Р А

I . БРЫЗГАЛО £ .А ., СОДШОВ А.Д. Определение сложных зфиров в природных водах. - Гидрохимические материалы. T .4 I.

Л ., 1966, отр.70-77.

Г.М.Шпойзер, А.И.Кириллов,

Я.А.Власов

ОСОДЕРЖАНИИ ЕВРОПИЯ И ТЕРНИЯ В НЕКОТОРЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ ВОДАХ ВОСТОЧНОЙ СИНИТО

Микрокомпоненты, наряду о прочими факторами химического и физико-химического характера, оказывают существенное влия­ ние на бальнеологические свойства минеральных вод.

Следует иметь в виду, что не всякие микрокомпоиенты и не любая их концентрация придают воде лечебные свойстра. Для не­ которых на них существуют ограничении (нолримср, фтора не дол­

жно содержаться более 5,

ванадия 0 ,4 ,

урана 0,5 мг/л

и т .д ,)„

Очень хорошо усваиваются

микрокомпоненты, входищие

в

состав

минеральных вод. С целью определения

влияния этих

вод на ор­

ганизм и выработки единых санитарно-гйГиенических норм необ­ ходимо всестороннее их изучение.

Совершенно неизученными остаются пока элементы семейства лантана и актиния (за исключением урана). Изучение содержания втих элементов в минеральных водах необходимо с бальнеологи­ ческой и геохимической точек зрения.

По данным некоторых авторов, европий, как и другие лан­ таноиды, оказывает при определенных концентрациях благоприят­ ное бальнеологическое действие и применяется при лечении за­ болеваний почек, печени, желудочно-кишечного тракта, гинеко­ логических заболеваний,” опухолей и т .д . Поваленная концентра-

190

дня лантаноидов противопоказана, так как в этом случае они оказывают канцерогенное действие.

Геохимия этих элементов также мало изучена. Бее это мож­ но. объяснить методическими трудностями. Б качестве объектов исследования нами были выбраны различные типы минеральных вод: азотные холодные и термальные, холодные углекислые, радиоак­ тивные, хлорвдно-натриевые, которые, кроме того, отличаются по степени минерализации, ионно-солевому, газовому и микро-

комлонентному составу.

v

Методика определения европия

описана в статье данного

сборника "Флуориметраческое определение европия в минеральных водах". Б основу мотода определения (тербия била положена реак­ ция антшшрин-с&якцалатных комплексов тербия^ iij. Определение тербия производилось следущим образом: в три делительные во­ ронки помешалось по Ь мд пробы минеральной воды, добавлялось

no J , I мл J . I 5 M

антипирина, по J . 3

ш

0,3,'Л сыпщалата натрия

и по 0,3 мл 0,1н

HCI (для создания

pH

= 3,Ь ), в две из воро­

нок вносились добавки стандартного раствора тербия в количе­ стве 0,1 и 0,2 мкг/мл. Объемы растворов доводились до 10 мд дистиллированной водой. Затем проводилось экстрагирование 10 мл бензола. Бензольный экстракт поливали в кварцевую кюве­

ту, облучали ультрафиолетовым светом и записывали спектр флуо­ ресценции растворов комплексов тербия. Содержание Те рассчиты­

вают по

формуле

 

 

 

с1ц

 

 

 

К Р Ч •

 

где о -

количество добавленного Тв,

мкг/мл;

h1

- высота пика пробы, мм;

 

hg

-

высота пика пробы с добавкой

Тв, мкг/мл.

В таблице I приведено содержание европия и тербия в мг/д

иих относительное содержание к сумме ионов.

Вопубликованных материалах практически отсутствуют дан­ ные по миграции этих элементов. Мигрируя, эти элементы в зави­ симости от окислительно-восстановительной обстановки, pH орады образуют различные комплексные гидратированные ионы. Так

как это - элементы, то они способны к комплексообразованню, причем, вид комплекса будет зависеть от конкретной физико-хи­ мической обстановки.

40

 

 

 

 

t а б л и ц а

I

Содержание европия и тербия в некоторых минеральных водах

 

 

^

 

 

Название

Тип воды

Суша

Содержание,

иг/л_____ Евроягй________ Тербий

 

источника

 

ионов

 

/

откоси-

/

относитель-

 

г/л

Mg.2+

 

 

'

тельное

'

нов

содер^

 

 

 

 

 

содержа-

 

женив *10°

 

 

 

 

 

ние -ICP

 

 

 

Глазной

Ангарские

хутора

Питателезские Нилова Пустынь Жемчуг '

Хангарула Аршан, скв.26

Ароав, скз.в Красные каш и Шутхудай f Скважина ФГС

Скважина в УсольеСибирском

Азотные

0,2

25,0

20,0

0,039

20

0,031

15

1.7

3,7

' 4,8

0,036

2,1

0,021

1.2

1.7

110,3

0,8

0,126

7,4

0,101

6,0

 

Я

0,9

13,2

16,5

0,315

33

0,196

20

азотно-

1.2

22,8

2,7

0,040

33

0,029

2,4

метановые

п

0.4

19,7

11,6

0,283

70

0,124

31

угле-

3,0

301,4

169,0

0,061

2,3

0,034

1,1

кислые

М

2,6

336,3

132,0

0,057

2,5

0,041

1,6

 

я

0,7

60,9

19,5

0,038

5,4

0,036

5,1

 

я

2,0

149,1

£0,2

0,143

7.1

0,104

5,2

хлоридво-

61,5

1502,6

324,4

0,106

0,2

0,093

0,1

натриевые

 

43,0

1978,9

334,4

0,176

0,4

0,131

0,3

Полученные нами данные говорят об относительно большом содержании этих элементов в минеральных водах. В некоторых водах их содержание выше, чем таких широко распространенных микроэлементов, как железо, органические кислоты, эфиры, фос­ фор, марганец. Кларки Гl ] соответственно для европия и тербия равны 1,3*10“*, т .е . их соцвркаяие в земной коре выше, чем содержание а 15, Hg, Cd и др. Учитывая значительную химичеохую активность этих элементов, можно предположить их высокую миг­ рационную способность. Однако это требует дополнительных ис­ следований. Установить связь миграции изучаемых компонентов о содержанием того или иного компонента, иона не представля­ ется возможным.

Следует заметить, что содержание европия во воех водах превышает количество тербия.

Наивыошее содержание европия и тербия отмечается в радио­ активных водах, наименьшее в сильноминерализованных хлоридноватркевих водах.

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. ВИНОГРАДОВ А.П. Введение в геохимию океана. М., "Наука". 1967.

2. ПОЛУЭКТОВ Н.С., КОНОНЕНКО Л.И. Спектрофотометрические методы определения индивидуальных редкоземельных элементов.. Киев, "Наукова Думка", 1966.

&3

А.И.Кириллов, Н.А.Власов, Л.В.Кущвдш, Л,И,Игумнова

ФЛУОЕШШ'РкчЕСКОЕ С Ш ^Ш Ш Е МИКРОКОМЧЕСТВ ЕВРОШЯ В' тЕРА дШ Ш водах

t

Определение редкоееыельных элементов (РЗЭ) при гидрохи-* мическом изучении даяеральных вод заслуживает особого внима­ ния, благодаря их бальнеологическим свойствам.

Известен ряд методов определения европия в различных объектах, но нет опубликованных указаний о методах определе­ ния мккроколичеств европия в минеральных водах.

Наиболее подходящей реакцией, которая могла быть положе­ на в основу метода определения Ей в минеральных водах, явля­ ется реакция образования фенантролин-садидилатных комплексов европия. Флуорпглетрическое определение это-ю комплекса дает хорошие результаты при анализе смеси окислов редкоземельных элементов на содержание европия[ 6 ,? J .

Наши исследования производитесь при помощи фиуориметра о возбуждением флуоресценции излучением ртутной лампы СВД-.120А, наделяемым светофильтром УФС- I . Полоса флуоресцен­ ции выделялась монохроматором Д.йР-4 и регистрировалась о по­ мощью ФЭУ-19 и потенцио: зтра (от полярографа L P -60), Питание ФЭУ осуществлялось от высоковольтного стабилизированного ис­

точника тала ВС-22. Для определения

Ей использовали полосу -

флуоресценции о максимумом при 612

нм.

Дополнительно нами было изучено влияние количества фенангролина на интенсивность свечения когахлексов ви. Установле­ но, что наибольшая интенсивность свечения наблюдается при до­ бавлении 0,25-0,33 мл 0,Ш раствора фенаятродана.

Была также изучена завис;1мость интенсивности флуоресцен­ ции комплексов Ей с фенантролкном от количества добавленного оалицилата натрпя. В условиях опыта этот реагент гасящего дей ству не производит, но большой избыток садкцалата натрия влияет на интенсивность свечения Ей. Для работы необходимо 3 ,5 -0,8 мл 0,1М раствора оалицилата натрия. Чувствителькость отавдарткых растворов составляет 0,035 мкг/ш: su . Hams было проведено изучение влияния катионов я анионов обычно присут­

ствующих в минеральных водах. Было найдено, что jra , К не вли­ яют на интенсивность флуоресценции комплексов Ей при соотно­

шении Ей к катиону 1:1000} Ga^+, Зг2+

1:833;

Ба^+,

Mg2+ •

1:500; NH +

1:200;

Co2+, Hi2+I :I 0 ;

Al3+, 2 л > \

Ga^+

1:6;

Zn2+ , Pb2 ? ,

Cu2 + , Be2 + ,

Ge2 + ,

T l5+

1 :4 ;

Ee2 + , ?e?+

1 :1 . Иа

анионов: C l“

1:500;

3 r” ,

I ~ 7

CO^2 -

1:200; CH^COO-

1:100;

Cg042 - 1:50; P04a_ 1:40. Наибольшее гашение оказывают анноны

иМпОл .

РАнион 4so4Р—до содержания 250 мкг//мл увеличивает интен­ сивность свечения комплексов Ей, затем в интервале 250-350 мкг/мл интенсивность флуоресценции не изменяется. При введе­ нии овыше 350 мкг/мл S04 интенсивность свечения падает.

Интересно было проверить действие других РоО на интен­ сивность флуоресценции комплексов Ьи. При соотношении Ей :

РЗЭ * 1 :5 взаимного влияния не наблюдается. В связи с тем, что присутствие некоторых посторонних катионов и РЗЭ снижает чувствительность Ей, анализ производится по методу добавок с предварительным экстрагированием железа верным эфиром из ис­ следуемых вод [ б ] .

Применительно к анализу минеральных вод на содержание в них европия был разработан следующий ход анализа: минеральную воду в количестве 20 мл помещают В делительную воронку и до­ бавляют по каплям коздентрярованной HCI до pH * 3 . Добавляют 20 кл эфира и экстрагируют железо. Отделяют воду от эфира. За­ тем отбирают в три делительные воронки по 5 мд этой воды, в каждую приливают по 0,25 мл 0,1М растворе феввятролина,

195

Т а б л и ц а I

Результаты анализа некоторых киреральких вод Восточной Сибири на содержание в них Ей, «кг/мл

Название источника

Найдено

Добавка

Общее со— Найдено в

 

Ей

Ей

держанке

пробе с

 

Ей

добавкой

 

 

 

Усолье-Сибирское

0,169

0,1

0,269

0,271,

Ангарские хутора

0,036

0,1

0,136

0,139

Аркан Тункинский

0,061

0,1

0,161

0,158

с к в .26

Аркан Туннинсккй

0,057

0,1

0,157

0,161

скв.8

Питателевсхан

0,126

0,1

0,226

0,228

Жемчуг

0,039

0,1

0,139

0,143

Нилове Пустынь

0,314

0 .1

0,414

0,418

скв. 2

Хаыгарула

0,283

0,1

0,383

0,378

ТаитидиН

0,189

0,1

0,289

0,292.

Свахиково

0,024

0,1

0,124

0,127

Разница

+0,002

+0,003

-0,003

+0,004

+0,002

+0,004

+0,004 -0,005 +0,003 +0,003

0,5 мл 0,1М раотвора о&лкцилата натрия и но Эуй «и 40$ раот-

вора уротропина, в дваг из воронок вносят добавки стандартного раствора Еигв количестве 0,1 и 0,2 т т /ш . .Объемы растворов доводят до 10 мл дистиллированной водой. В&ъш экстрадируют 10 мл бензола. Бензольный экстракт ксдкзают » кварцевую кюве­ ту, которую помещают э светонепроницаемую камеру с отверстия­ ми для прохождения возбуждающего и флуоресцирующего света.

Записывают спектр растворов комплексов Ей и рассчитывают

содержание его

по формуле:

ch.

 

 

X = K-IL,

где С -

количество добавленного Ей в мкг/кл;

h1 -

высота пика пробы в мм;

 

Ър -

высота

пика пробы с добавкой Ей в мм.

Данные по

определению ju в некоторых минеральных источ­

никах приведены в таблице I .

 

в ы в о д ы

Предложена схема флуориметра на основе двойного монохро­ матора ДМР-4. Флуоресценция растворов возбуждается светом ртутной лампы СДД-120, выделяемым светофильтром УФО-1. Регист­ рация интенсивности флуоресценции производится о помощью ФЭУ-19 и потенциометра (от полярографа LP-60).

Разработан метод определения Ей применительно к минераль­ ным водам. Проведено флуориметрическое определение микроколнчеотв европия в некоторых минеральных водах Восточной Сибири.

Чувствительность метода составляет 0,006 мкг/мд Зи. Раоочитанная отатически ошибка метода * 3-5/4.

197

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ