книги из ГПНТБ / Цирульников, Л. М. Защита газомазутных котлов от сернокислотной коррозии [монография]
.pdfполного разрушения металлических образцов в тех же условиях, можно увидеть, что по сроку службы эмалированные образцы пример
но в 20 раз превышают «холодную» |
набивку и в 30 раз — «горячую». |
|||||
В отличие от металлических |
у |
эмалированных образцов, прорабо |
||||
тавших |
в течение года в |
РВП, |
коррозионная |
стойкость |
снижалась |
|
в 3—4 |
раза. Это связано |
с тем, |
что в процессе |
«работы» |
происходит |
Рис. 47. Скорость коррозии металла ст. 3 до и после «работы» в РВП:
1 — до «работы», 100° С; 2 — после «работы», 100° С; 3 ™ до «работы», 80° С; 4 — после «работы», 80° С.
старение эмали, появляются отдельные очаги разрушения покрытия, под слоем которого происходит локальное разрушение металла. Однако и в этом случае эмалевое покрытие продолжает обладать значительно большей коррозионной стойкостью, чем незащищенный металл.
Среди образцов, изготовленных на заводе «Рубин», наименьшей коррозионной стойкостью обладает покрытие эмалью 105-Т (см. рис. 49), несколько большей — эмалью АЗ-З. Эмали А-32 и 143 обладают примерно одинаковой коррозионной стойкостью. Различия в техноло гии изготовления покрытий эмалью А-32 и грунтовых эмалей на заво дах «Металлист» и «Рубин» обусловили большую стойкость образцов завода «Металлист».
Таким образом, наивысшей коррозионной стойкостью характери зуются покрытия кислотостойкими эмалями А-168 и А-32 (Цирульни ков, Солун, Хасанова, Надыров, 1970).
Рис. 48. Скорость коррозии эмалированных изделий завода
«Металлист» в растворах H2SO4:
а — при температуре 80° С:
] — грунтовая эмаль № 189; 2 — посудная зеленая эмаль; 3 — посудная синяя эмаль; 4— титановая белая эмаль; 5— эмаль А-168; 6— эмаль А-32 (2 слоя); 7 — эмаль А-168; 8 — эмаль А- 168а; 9 — эмаль А-168 с окисью хрома; 10 — эмаль А-32 («брак»); б — при температуре IOOo С: 1 — эмаль АЗ-З; 2 — эмаль 105 — Т; 3 — эмаль А-32; 4 — эмаль № 143.
Результаты опытов с образцами, имеющими антикоррозионные покрытия на базе бакелитового лака (см. рис. 50), показали, что нанесе ние покрытия повышает коррозионную стойкость образцов (по срав нению с незащищенным металлом) в 100—200 раз. Надо иметь в
Ill
Рис. 49. |
Скорость коррозии эмалированных изделий завода |
|||
«Рубин» |
в |
растворах |
H2SO4 при |
температурах 80° C (а) |
1—посудная |
синяя эмаль; |
и 100° C (б): |
белая эмаль; 3 — эмаль А-32 |
|
2— титановая |
<(1 слой); 4—эмаль Л-168; 5 — эмаль А-168 а; 6 — эмаль А-168 о'окисью хрома.
Рис. 50. |
Влияние термообработки на скорость коррозии |
образцов с покрытием на основе бакелитового лака: |
|
1 « без |
термообработки; 2 — iκoll=160°C; 3 — ∕koh=I80°C; |
|
<- *koh=200°C. |
112
виду, что скорость коррозии образцов без покрытия относительно мало зависит от времени опыта, а при большей длительности опыта покрытие (особенно образцов без термообработки или с термообработ кой при температурах 200—220° С), изменившее внешний вид за 4 час., может заметно разрушиться, после чего скорость коррозии начнет катастрофически расти, приближаясь к скорости коррозии незащищен ного металла. Тем не менее полученные данные позволяют утверждать, что применение антикоррозионного покрытия на базе бакелитового лака дает возможность осуществить защиту металла от сернокис лотной коррозии.
Сопоставление данных показывает, что наилучшие результаты достигнуты при термообработке образцов с конечной температурой
160—180° С. Дальнейшее ее повышение приводит к снижению |
корро |
зионной стойкости. |
|
Следует отметить, что при температуре 100oC максимум коррозии |
|
образцов с покрытием располагается в области концентраций |
серной |
кислоты 10—25%, в то время как максимум коррозии металла при тех же условиях — в области 35%. Эти данные отличаются от справочных данных Г. Я. Воробьевой (1967) о стойкости бакелитового лака, кото рый принято считать вполне стойким материалом для области концент раций серной кислоты ниже 60%. Так как введенные добавки к баке литовому лаку не могут снизить его коррозионной стойкости, то указан ное различие можно объяснить главным образом тем, что справочные данные получены при относительно низких температурах 20—60° C по сравнению с 100° C (в данных опытах).
Можно сделать вывод, что при температурных условиях, близких к реальным для холодных участков низкотемпературных поверхнос тей, защита металла с антикоррозионным покрытием на базе бакелито вого лака с термообработкой до 160—180oC может оказаться высоко эффективной, близкой по этому показателю к эмалированию.
Покрытия на основе фурановых смол с включением корунда и алю миниевой пѵдры не обладают достаточной коррозионной стойкостью, термообработка этих покрытий практически не повышает их коррозион ной стойкости, поэтому они не могут быть рекомендованы для защиты металла от сернокислотной коррозии.
Высокую коррозионную стойкость имеют образцы из стеклопласти ка. В актуальной для хвостовых поверхностей нагрева зоне температур образцы из стеклопластика практически не корродировали, не меняли состояния и внешнего вида. К таким же выводам привели наблюдения над образцами из органического стекла.
В отличие от стеклопластика и органического стекла, образцы из «нержавеющей') стали 1Х18Н9Г корродировали в большинстве слу чаев более интенсивно, чем образцы набивки РВП (см. рис. 42).
Изучение совместного действия раствора серной кислоты и сернис того ангидрида показывает, что ток сернистого ангидрида, направлен ный на образны, увеличивает скорость их коррозии примерно на 5— 10%. Значит, совокупное воздействие серной кислоты и сернистого ангидрида на металлические и эмалированные поверхности будет
½ h 1 7С |
113 |
определяться главным образом концентрацией кислоты и вряд ли ока жется значительно больше, чем воздействие на них только серной кис лоты.
В результате изучения влияния теплосмен на состояние эмали ус тановлено, что нагревание эмали до 225—275o C с последующим-резким охлаждением в ванне с холодной (2G0C) водой практически не приводит к растрескиванию или другому виду разрушения эмали. Активное раз рушение эмали (сколы, трещины, «сползание») начинается при разности температур образца и воды 280o C и выше. Прочность эмалевого покры тия при температуре стенки до 275o C и разности температур в 250o C свидетельствует о принципиальной возможности эмалирования не толь
ко набивки «холодного» слоя РВГ1, |
но и «горячего», в том числе той |
||
ее части, которая может оказаться |
в коррозионно-опасной |
зоне (до |
|
130—140° С) при режимах эксплуатации РВП без |
предварительного |
||
подогрева холодного воздуха. |
|
(6 бар, |
250° C и |
В опытах по изучению взаимодействия паровой |
10,5 бар, 350° С) струи с поверхностью эмалированных листов при тем пературе стенки не выше 60°C за 1,5—3 час , как правило, внешний вид листов не менялся. При попеременной подаче пара с параметрами 10,5 бар, 350° C и воздуха с параметрами 6 бар, 40° C в течение 2,5 час. с длительностью периода подачи каждого агента около 5 мин. эмаль с температурой стенѵи не более 100° C также не разрушалась. Результа ты этих опытов показывают, что для удаления отложений с эмалирован ных поверхностей нагрева целесообразно использовать воздушную или паровую обдувку.
Таким образом, результаты лабораторного изучения коррозион ной стойкости образцов с кислотостойкими покрытиями свидетель ствуют о перспективности применения, в первую очередь, эмалей А-32, А-168 и покрытия на основе бакелитового лака с термообработкой.
СТОЙКОСТЬ ЭМАЛЕВЫХ ПОКРЫТИЙ
Для проверки коррозионной стойкости эмалевого покрытия при раз личных температурных режимах набивки в пакеты «холодного» слоя
устанавливались образцы из ст. 08 КП размерами 100 |
× 100 X 1 мм |
с трехслойным покрытием эмалями (грунтовой — 1 |
слой, эмалью |
А-32 — 2 слоя). Толщина трехслойного покрытия близка к 0,2 мм. Для сопоставления рядом с эмалированными были укреплены образ цы, изготовленные из стандартной набивки толщиной 1,2 мм. Кроме того, проверена стойкость широко распространенной белой титановой эмали, а также стали 08 КП, использованной для эмалирования. Ис следования проводились на котлах ТГМ-84, ТМ-84 и Б КЗ-320-140 ГМ с различными способами очистки РВП.
Во время испытания образцов, покрытых эмалью А-32, в топке котла ТГМ-84 сжигались мазут и смесь его с газом со средним содер жанием мазута 90%. Так как коррозия низкотемпературных поверх ностей нагрева протекает при сжигании смеси 'высокосернистого ма зута и газа почти так же интенсивно, как при сжигании только мазута
114
(гл. I), при вычислении скорости коррозии учитывалась общая длитель ность работы на мазуте и смеси (1384 час). Очистка набивки произво дилась технической водой (3 бар, 8,3 кгісек, 70—80° С), подаваемой через расположенные в газоходах над РВП стационарные трубы с рав номерно распределенными по их длине отверстиями. В период иссле дований РВП 10 раз промывался водой, общая продолжительность очистки — около 52 час.
Установлено, что для эмалированных образцов скорость коррозии не превышает 0,02 г/м2час. Убыль веса этих образцов вызвана не кор розионным разрушением эмалевого покрытия, а главным образом ско лом эмали в местах крепления гайками и болтами к установочному листу, так как в остальных местах заметного разрушения не обнаруже но. Это свидетельствует о том, что при нормальной установке эмали рованных листов, где имеет место их свободная укладка в пакеты и где отсутствуют описанные крепления, убыль в весе может быть значи тельно меньше. В тех же случаях у неэмалированных образцов скорость коррозии превысила 1,7 гім2, час. Максимальная убыль в весе образ цов за промывку составляла 4,7% от первоначального веса, что соот ветствует скорости коррозии 42 г/м2 час.
Таким образом, при сжигании мазута с серосодержанием 4% в ре жиме с коэффициентом избытка воздуха 1,10 при частых очистках РВП технической водой не наблюдалось разрушения эмали (растрес кивание, отслоение и т.п.), очистка была достаточно эффективной и не вызывала заметного повышения коррозии эмалированных образцов.
Аналогичные результаты получены на РВП котла БКЗ-320-140ГМ, в топке которого сжигались высокосернистый мазут (1022 час.) и смесь его с газом (432 час). РВП очищался одновременно технической водой (6 бар, 10° С) и водой непрерывной продувки (140 бар, 300° С) через стационарные многосопловые устройства. В период опытов РВП промы вался 13 раз, общая продолжительность — около 13 час.
Осмотр после опытов показал, что эмалированные образцы покрыты тонким слоем отложений, которые механически легко удаляются; на металлических образцах толщина слоя отложений достигала 0,5—1 мм, причем удалить их механически было весьма трудно.
Эмалевое покрытие надежно защищает металл от коррозионного
разрушения — максимум скорости коррозии был |
менее |
0,02 г/м2 × |
X час. В то же время у образцов из стандартной набивки |
максималь |
|
ная скорость коррозии достигла более 1,4 г!мг |
час. |
|
На котле ТМ-84, помимо покрытия эмалью А-32 и коррозионных образцов, испытаны образцы из стали 08 КП и покрытия белой титано вой эмалью. В топке сжигались высокосернистый мазут (1488 час.), смесь мазута с газом (258 час.) и газ (2301 час.) РВП два раза промывал ся водой непрерывной продувки (140 бар, 300° С) через стационарные трубы с коническими соплами, общая продолжительность очистки — около 12 час. Экспериментальные данные показывают, что разрушение покрытия эмалью А-32 практически отсутствует.
Белый цвет покрытия титановой эмалью превратился после ис пытаний в серый. Покрытие наиболее «холодного» образца оказалось
3 4-70 |
115 |
частично разрушенным, а сцепление оставшейся эмали с металлом было крайне непрочным. На других образцах имелось множество точечных разрушений эмалевого слоя. Хотя максимальная скорость коррозии образца, покрытого белой титановой эмалью, оказалась в 8—11 раз ниже скорости коррозии неэмалированных листов, однако после раз рушения защитного слоя металл начинает интенсивно корродировать. Максимальная скорость коррозии эмалированного металла (ст. 08 КП) оказалась примерно на 30% выше, чем у стандартной набивки. Сопо ставление коррозионных характеристик исследованных эмалей свиде тельствует о том, что применение не устойчивых к серной кислоте эмалей для защитного покрытия набивки РВП недопустимо.
Средняя плотность отложений на неэмалированных пластинах при
температуре стенки |
101—127oC составила 2,6 кгім2 |
(интенсивность |
|
загрязнения 1,5 гЛи2 |
час), а на образцах, покрытых эмалью А-32,— |
||
0,5 кг/м2, (0,28 а/лг2 |
час). |
свидетельствует |
|
Визуальный осмотр |
эмалированных образцов |
о том, что за 5 IO5 периодов нагрева и охлаждения (4047 час. работы) растрескивания эмалевого слоя не происходит.
СТОЙКОСТЬ ЛАКОВЫХ ПОКРЫТИЙ
Покрытие составом на основе бакелитового лака, показавшее наи большую коррозионную стойкость при лабораторных испытаниях, проверено в промышленных условиях. I' Отдельные участки газоходов котла ТГМ-84/А были покрыты 4 слоя ми этого состава (без термообработки). Осмотр этих участков через 6000 час. эксплуатации на высокосернистом мазуте показал, что под покрытием металл коррозии не подвергался, несмотря на системати ческие водные промывки. Соседние участки в тех же условиях, не имев шие покрытия, имели следы активной коррозии. Однако само покрытие
отслаивалось.
Покрытие, находившееся под роторами РВП в зоне непосредствен ного воздействия агрессивных промывочных вод, сохранилось на 60— 70% поверхности вертикальных участков газоходов. На горизонталь ных участках, вне зоны непосредственного воздействия агрессивных вод, оно сохранилось почти полностью (более 90%). Вторичный осмотр, выполненный примерно через 10 000 час. работы на высокосернистом мазуте (с серосодержанием 4% и более), показал, что на стенках оста лось не более 20—30% первоначального покрытия, что свидетель ствует о его недостаточной коррозионной стойкости.
Для повышения стойкости покрытия на соседних котлах той же кон струкции была выполнена термообработка в процессе первого (после нанесения 6 слоев покрытия) пуска путем замедления растопки, по зволившей ограничить темп повышения температуры стенки газохо дов величиной 10° С/час. Систематические осмотры свидетельствуют о том, что металл газоходов не подвергался коррозии, а состояние покрытия за 10000 час. мало изменилось.
Следовательно, целесообразно использовать покрытия на основе бакелитового лака для защиты от коррозии низкотемпературных газо ходов, у которых скорость коррозии составляет 1,35 г/M2 час при тем пературе стенки 135° С. Однако на практике металл корродирует в большей степени, особенно в сварных соединениях.
В качестве примера (рис. 51) показано коррозионное разрушение одного из участков низкотемпературного газохода с толщиной стенки 5 мм котла ТГМ-84 через 5 тыс. час. работы на высокосернистом мазуте с частыми водными промывками. В данном случае локальное значение скорости коррозии превысило 9 г/м2 час. В этих условиях применение
Рис. 51. Общий вид коррозионного разрушения низкотемпера турного участка газохода.
покрытия, которое хотя бы в 2—3 раза затормозит интенсивность разрушения, оказывается весьма перспективным. Именно поэтому данный способ защиты от сернокислотной коррозии в зоне температур до 180° C нашел применение для защиты газоходов, конструкционных элементов РВП и дымососов мазутных котлов.
Разрушение покрытия начинается не ранее чем через 0,5 года не посредственно под РВП и через 1 год — на остальных участках газо ходов. В среднем срок службы газоходов при качественном их по крытии составом на основе бакелитового лака удваивается.
Покрытие изучалось и в качестве защиты от коррозии трубчатого воздухоподогревателя на котле ПК-10 при сжигании мазута с серосодержанием 3,1% в режиме с коэффициентом избытка воздуха 1,05 при относительной нагрузке 0,82. Температура холодного воздуха со ставляла 102° С, а уходящих газов— 158° С. Температура холодных концов труб воздухоподогревателя около 125° С. Для оценки влияния дробевой очистки на состояние покрытий и коррозию правая часть конвективной шахты ежесуточно обрабатывалась дробью лавинным методом с интенсивностью около 100 кг/м2, левая работала без дробе очистки.
8* |
117 |
C целью получения сравнительных данных о стойкости различных лаков два «холодных» куба были покрыты лаком ФГ-9, один — ФЛ-4,
Рис. 52. Схема расположения кубов воздухоподогре вателя с лаковыми покрытиями:
1 — покрытие на основе бакелитового лака; 2 — лак ФГ-9; 3 — лак ФЛ-4; 4 — без покрытия; I-IV кубы без дробеочистки,
V — VIII — с дробеочисткой.
Рис. 53. Разрез трубы с покрытием на основе бакелитового лака после
6000 час. эксплуатации.
Осмотр через 3 тыс. час. показал следующее: на «горячей» стороне «холодных» кубов лак ФГ-9 полностью отсутствует, ФЛ-4 — частично, состав на основе бакелитового лака полностью сохранился; покры тие на основе бакелитового лака при работе дробеочистки утонилось, но сохранилось всюду; отложения сцеплены с покрытием меньше, чем с металлом.
118
После осмотра воздухоподогреватель был промыт технической водой й вновь осмотрен. Оказалось, что покрытия лаками ФГ-9 и ФЛ-4 «смы лись» и отходили от металла «лентами»; покрытие на основе бакелито вого лака хорошо сохранилось и на трубных досках (особенно ниж ней), и на трубах. Об этом, в частности, свидетельствует вырезка и распил на участки одной из труб и проверка состояния покрытия по всей высоте (рис. 53); защищенные поверхности полностью очистились от отложений в процессе водной промывки.
Следующий осмотр сделан после 10 тыс. час. работы котла. Оказа лось, что кубы, покрытые лаками ФГ-9 и ФЛ-4, а также часть куба, не имевшая покрытия, почти полностью прокорродировали и требуют замены. Кубы, покрытые составом на основе бакелитового лака, не имеют следов коррозии, хотя покрытие примерно на 50% поверхнос ти разрушилось. Оценка состояния металла в зоне разрушения покры тия указывает на реальную возможность эксплуатации еще не менее 1 года. Следовательно, и на трубчатом воздухоподогревателе исполь зование данного покрытия позволяет увеличить срок службы Λθ2÷3 лет, что согласуется с аналогичными данными, полученными на газо ходах. Этот вывод подтверждается длительным опытом эксплуатации низкотемпературных поверхностей нагрева ряда котлов, где внедрен данный метод защиты трубчатых воздухоподогревателей от сернокис лотной коррозии.
РАБОТА КОТЕЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ C КОРРОЗИОННО-СТОЙКИМИ ПОВЕРХНОСТЯМИ НАГРЕВА
Наибольший опыт эксплуатации газомазутного котла с коррозион но-стойкими поверхностями нагрева при сжигании высокосернистого мазута накоплен на котле ТГМ-84/А с двумя регенеративными воздухо подогревателями типа РВП-54. Набивка в обоих РВП покрыта кисло тостойкими эмалями А-32 (Сырицкая, Рогожин, Ушакова, 1964) и А-168 (Рашкован и др., 1970). По высоте набивка разделена на 2 яруса: верхний «горячий» (1000 мм) и нижний «холодный» (600 мм). РВП разбит радиальными перегородками на 24 сектора, в каждом распо ложено по 3 пакета (большой, средний и малый). Суммарная поверх
ность «горячего» |
слоя интенсифицированной |
набивки толщиной |
0,6 мм 7270 м2, |
а «холодного» слоя набивки с |
гладкими щелевыми |
каналами толщиной 1,2 мм — 3916 м2.
В период капитального ремонта «холодный» слой набивки, повреж денный коррозионными разрушениями, был заменен эмалированной интенсифицированной набивкой высотой 400 мм. За счет перехода от листов «холодного» профиля толщиной 1,2 мм к листам «горячего» профиля толщиной 0,6 мм и уменьшения высоты удалось снизить метал лоемкость и стоимость металла примерно в 2,5 раза.
Основная часть набивки (около 88%) была покрыта двумя слоями эмали — грунтовой и кислотостойкой; 3 пакета (один сектор) собраны из листов с трехслойным покрытием. Общая толщина покрытия (на сторону) — 0,15—0,25 мм. Кроме того, листы одного пакета покрыты
119