at_fizika
.pdfТаблица спектров механических моментов и их проекций
Момент |
Модуль |
Проекция на ось Z |
|
|
|
|
L m , |
||
|
L 1 , |
|||||
1.Орбитальный |
z |
|
||||
где = 0,1,2…..(n –1) – |
где m ....0.... - |
|||||
механический |
||||||
орбитальное квантовое |
|
|
||||
момент |
магнитное орбитальное |
|||||
|
число. |
квантовое число. |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.Собственный |
S |
|
s s 1 , |
Sz ms , |
||
механический |
||||||
момент (спин) |
где s – спиновое квантовое |
где ms s...0... s - |
||||
число |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
магнитное спиновое |
|
|
1 |
, 3 |
.. фермионы |
|||
|
|
|||||
|
s |
2 |
2 |
|
|
квантовое число. |
|
|
|
|
|||
|
|
0,1, 2.. бозоны |
|
|
J |
|
|
|
|
|
|
|
, |
Jz mj |
||
3. Полный |
|
|
j j 1 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
механический |
где j |
|
s |
|
... |
|
s |
|
- |
где mj j...0... j - |
||
|
|
|
|
|||||||||
момент |
|
|
|
|
||||||||
|
полное квантовое число |
|||||||||||
|
магнитное полное квантовое |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
число |
Примеры решения задач
Пример 7.1. Найти собственные функции и собственные значения
следующих операторов:
а) F x , если (x) = (x+a), где а =const.
41
|
|
|
||
б) F |
d 2 |
, если |
(x) = 0 при x = 0, l |
|
|
||||
|
dx2 |
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
Составим уравнение на собственные функции и собственные |
||||
значения оператора |
|
|
||
F |
||||
|
|
|
|
F , |
где - собственное значение оператора F . Решим это уравнение для операторов а) и б): а)
.
Это линейное дифференциальное уравнение первого порядка, которое будем решать методом разделения переменных:
d dx .
Интегрируя это уравнение, получим
ln ln C x ,
откуда
x C e x
- собственная волновая функция оператора
F x ,
const C находится из условия нормировки.
Чтобы найти , накладываем на найденную волновую функцию заданное условие непрерывности
(x) = (x + a),
Ce x Ce x a Ce x e a .
из этого уравнения получим, что
e a 1,
или по теореме Эйлера
cos a sin a 1
Из полученного уравнения следует:
cos a 1
sin a 0
42
Из решения системы уравнений найдем, что
a 2 n 2 n a
- собственное значение оператора, где n = 0, 1, 2…
F x .
б)
d 2 dx2
или
+ = 0
– линейное дифференциальное уравнение второго порядка. Составим характеристическое уравнение:
Z2 + k2 = 0, где k2 = .
Так как корни этого характеристического уравнения мнимые
z12 k , решение дифференциального уравнения можно записать в
виде:
x C1sinêx C2 cosêx C1sin x C2 cos x,
где С1 и С2 – const.
Для нахождения накладываем на полученную волновую функцию
x C1sin x C2 cos x ,
заданные граничные условия, а именно:
0 C2 0,
C1sin 0 n ,
где n = 0, 1, 2……
Следовательно собственное значение оператора
d 2
F dx2 ,
будет иметь вид:
n 2 .
43
|
|
||
Пример 7.2. Найти собственное значение оператора A |
d 2 |
x2 , |
|
dx2 |
|||
|
|
принадлежащее собственной волновой функции А(x) = exp (-x2/2).
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Решение |
|
|
|
|
|
||||
Составим |
|
уравнение |
на |
собственные |
волновые |
функции |
и |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
собственные значения оператора A. |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
|
x |
|
|
|
||||
где - спектр собственных значений оператора |
|
|
|||||||||||||||||||||
A или результат действия |
|||||||||||||||||||||||
оператора |
|
на волновую функцию (x). |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
A |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
Так как |
вид |
собственной |
волновой функции известен, |
подействуем |
|||||||||||||||||||
оператором |
|
на собственную волновую функцию (x) = |
exp (- x2/2): |
||||||||||||||||||||
A |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
А |
|
|
|
|
|
|
d 2 |
|
|
|
|
|
x2 |
|
|
d |
|
|
x2 |
|
2 |
2 |
||||
A x |
x2 e 2 |
|
|
xe |
|
2 x2e x |
2 e x |
2 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
dx2 |
|
|
|
|
|
dx |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
. |
|
|
|
|
|
|
|
Таким образом, получили, что |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A x x . |
|
|
|
|||||||||
Сравнивая последнее уравнение и первое, видим, что =1. |
|
|
|||||||||||||||||||||
Пример 7.3. Проверить следующие равенства для коммутаторов: |
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
f |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
а) |
f x , Px |
|
, где f (x) - |
произвольная функция координаты x. |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
б) |
Hx |
P |
|
в потенциальном поле U(x). |
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
m |
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Подействуем коммутаторами на произвольную волновую функцию
а) |
f x , P |
f x P |
P f x . |
|
|||
|
|
|
|
|
x |
x |
x |
44
Учитывая, что оператор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
Px |
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
а f (x) – оператор умножения, найдем: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f |
|
||||||||||||
f x |
|
|
|
|
|
|
|
f |
|
. |
||||||||||||||||
x |
|
x |
|
x |
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
||
Таким образом, получили следующее равенство: |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
f x , P |
f . |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Откуда видно, что коммутатор |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
f x , P f . |
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
б) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
Hx Hx xH . |
|
|
|||||||||||||||||||||||
Так как оператор Гамильтона |
|
|
|
|
2 U x , |
|
|
|
||||||||||||||||||
|
H 2 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
2m |
|
x2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
где U(x) – оператор умножения, получим: |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
2 |
|
d 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Hx |
|
|
|
x U x x , |
||||||||||||||||||||||
2m dx2 |
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
2 d |
2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
xH x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U x . |
|
|||||||||
2m dx2 |
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Проведя несложные математические преобразования, найдем разность: |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
2 d |
|||||
|
|
Hx xH |
|
|
dx . |
||||||
|
|
m |
|||||||||
Введя в полученное выражение оператор проекции импульса |
|||||||||||
|
|
|
|
d |
|
|
|
|
|
||
|
|
Px |
, |
|
|
||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
dx |
||||||
найдем, что |
Hx Hx xH |
P . |
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
m x |
||
Следовательно |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|||||||||
|
|
Hx |
|
Px . |
|||||||
|
|
m |
45
Задачи для самостоятельного решения
1 .Найти собственные значения и собственные нормированные функции
оператора L2z .
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
d 2 |
|
2 |
|
d |
|
2 |
Найти |
собственное |
значение |
оператора |
|
A |
|
, |
||||||||||||||||
|
dx2 |
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x dx |
||||
|
принадлежащее собственной волновой функции |
A |
x sin x . |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
3 Проверить следующие равенства для коммутаторов: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
а) x2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, x, P2 4 2x , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
U . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
б) H , P |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
x |
|
|
x |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
4 |
Показать, |
что операторы |
|
Px и |
Py имеют общую собственную |
|||||||||||||||||||
|
волновую функцию. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
5. Доказать следующие правила коммутации: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
L |
x |
, L2 0; L |
y |
L |
z |
L ; L |
x |
L |
y |
L . |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
x |
|
|
|
|
z |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6. |
Докажите, |
|
что |
Lx |
|
Ly m является |
|
собственной |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
функцией операторов |
L2 и |
L , |
|
- собственная функция |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
z |
m |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
операторов |
L2 и |
L , отвечающая их |
собственным значениям |
||||||||||||||||||||
|
2 1 и |
|
z |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
m соответственно. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
46
Практическое занятие № 8
Тема: Атом водорода по Шредингеру. Термы многоэлектронных атомов. Спин – орбитальное взаимодействие, тонкая структура атомных спектров.
Контрольные вопросы:
1.Что называют термом атома, его обозначение в виде символа, принятого в спектроскопии.
2.Квантовые числа, характеризующие квантовомеханическое состояние атома водорода в I-ом электростатическом приближении. Что они определяют, что характеризуют?
3.На основе какого принципа можно объяснить наличие электронных оболочек в атоме?
4.Какие квантовые числа имеет внешний, или валентный, электрон в основном состоянии атома калия?
5.От каких квантовых чисел зависит энергия терма атома с учетом спин – орбитального взаимодействия?
6.Чему равна спин – орбитальная мультиплетность, как она влияет на спектральные линии атомных спектров?
|
|
|
|
|
|
Основные формулы |
|
E |
z 2 |
E0 |
- полная энергия терма атома в I – ом |
||
|
n |
n2 |
1 Mm |
|
||
|
|
|
|
|
|
электростатическом приближении (без учета спин – орбитального взаимодействия).
n = 1, 2, 3,…(неограниченно) – главное квантовое число; Е0 = 13.6 эВ; m – масса электрона; M – масса ядра.
|
|
|
|
|
|
= 0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
… |
s |
p |
d |
f |
g |
… |
Буквенные обозначения орбитального квантового числа .
1s r,t R1s r e Et - волновая функция основного состояния атома водорода.
47
Где |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
r |
|
1 |
|
|
e |
aÁ , |
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
1s |
|
a3 |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
aÁ |
|
0.529 10 |
|
|
|
|
Á |
|
|
|
|
|
8см - радиус Бора |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
f |
|
F dV - среднее |
значение некоторой физической |
||||||||
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
величины f в квантовомеханическом состоянии .
- нормированная волновая функция; - оператор, соответствующий
F
величине f; dV – элемент объема.
|
|
|
n n2 n1 (любое) |
|
|
1 |
|
|
|
||
j 0, 1 |
|
|
|
||
|
||
s 0 |
|
|
|
|
Правила отбора спектральных переходов по изменению квантовых чисел n, , j, s.
Примеры решения задач
Пример 8.1. Определить возможные значения орбитального момента импульса L электрона в возбужденном атоме водорода, если энергия возбуждения Е = 12.09 эВ.
Решение
Возможные значения орбитального момента L определяются по формуле квантования
L 1 .
Число возможных значений орбитального квантового числа равно главному квантовому числу n. Поэтому необходимо найти главное квантовое число, соответствующее данному возбужденному состоянию.
48
Учитывая, что энергия возбуждения атома водорода равна:
Е = Еn – Е1 , где Е1 = -13.6 эВ,
найдем энергию возбужденного состояния n:
Еn = -13.6 + 12.09 = -1.51 эВ.
Так как энергия возбужденного состояния n в атоме водорода
определяется по формуле: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
En |
|
z2 |
|
|
|
E0 |
|
|
13.6 , |
|
|
|
|
|
1 m |
|
||||||||||
|
n2 |
|
n2 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
M |
|
|
|
|
|
|
получим, что |
13.6 1.51 n2 |
9 n 3. |
|||||||||||
|
n2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для n = 3 |
принимает значения 0, 1, 2, |
следовательно, орбитальный |
|||||||||||
момент импульса L соответствующие значения: |
|||||||||||||
|
L1 0; |
|
|
|
|
|
|||||||
|
L2 |
2; |
L3 6. |
Пример 8.2. Найти средний электростатический потенциал, создаваемый 1s – электроном в центре атома водорода.
Решение
1s основное состояние атома водорода, которое описывается следующими квантовыми числами:
n = 1, 0, m 0 , ms 12 .
Волновая функция, описывающая электрон в этом состоянии имеет вид: |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
r |
|
|
|
|
|
1 |
|
e |
aÁ e Et . |
|
1s |
|
|
|
|
||||
|
|
|
||||||
|
|
aÁ |
|
|
||||
|
|
|
|
|
Среднее значение потенциала найдем по квантовомеханическому рецепту:
1s |
|
1s 1s dV , |
|
|
V |
здесь dV = 4 r2dr (сферическая симметрия).
49
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Оператор 1s |
найдем по теореме Эренфеста. В |
классике потенциал |
||||||||||||
точечного заряда определяется соотношением |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
= e/r , |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
следовательно, |
в квантовой механике |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
e e , |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1s |
r |
|
r |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
так как r r (оператор умножения). |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Подставим волновую функцию 1s , элемент объема dV и оператор |
|
|||||||||||||
в |
||||||||||||||
выражение для |
1s : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4 e |
2r |
|
|
|
|
4e |
|
2r |
|
|
||
|
|
e |
aБ r2dr |
|
|
e |
|
aБ rdr . |
|
|||||
|
|
|
|
|||||||||||
1s |
a3 |
0 |
|
r |
|
|
a3 0 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
aБ |
|
|
|
|
|
|
Б |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Получили интеграл вида |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
xn e xdx |
|
n! |
. |
|
|
|
|||||
|
|
|
n 1 |
|
|
|
||||||||
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
Взяв интеграл, найдем, что
1s aeÁ .
Следовательно, электростатический потенциал, создаваемый 1s – электроном в центре атома водорода определяется величиной заряда
электрона e и наиболее вероятным расстоянием 1s – электрона от ядра аБ.
Пример 8.3. Выписать возможные типы термов атома, содержащего кроме заполненных оболочек два электрона, s и p.
Решение
Возможные типы термов атома с учетом спин – орбитального взаимодействия определяются возможными значениями полного квантового числа j.
Так как для замкнутых оболочек всегда L = 0 и S = 0, то полный орбитальный момент и полный спиновый моменты атома в целом будут определяться векторной суммой соответствующих моментов s и p – электронов.
50