Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
_koax_files_Chemistry-inorganic.pdf
Скачиваний:
127
Добавлен:
23.02.2015
Размер:
4.38 Mб
Скачать

Алюминий

Запишем электронно-графическую формулу атома алюминия в нормальном состоянии:

13Al 1s2 2s2 2 p6 3s2 3 p1

Возбужденное состояние:

13 Al* 1s2 2s2 2 p6 3s1 3 p2

В' =1

3s

В' =3

3s

Степень окисления алюминия +3 :

Нахождение в природе

Среди металлов по распространенности в природе алюминию принадлежит первое место.

Содержание алюминия в земной коре составляет 8,8% по массе.

Важнейшие природные соединения алюминия:

алюмосиликаты,

бокситы,

корунд,

криолит.

Нахождение в природе

Алюмосиликаты составляют основную массу земной коры.

Их можно рассматривать как соли, образованные оксидами алюминия, кремния, щелочных и щелочноземельных металлов.

Алюмосиликат состава 2О·А12О3·2SiО2 и

К20·А1203·2 Si02 нефелин.

Нефелин – важнейшая алюминиевая руда.

Крупные залежи нефелина находятся на Кольском полуострове и в Красноярском крае.

Нахождение в природе

При выветривании многих алюмосиликатов образуется глина: А12О3·2SiО2·2Н20.

Бокситы горная порода, состоящая из гидратированного оксида алюминия и оксидов

железа, которые придают им красный цвет. Содержат от 30 до 60% А1203.

Именно из бокситов получают алюминий.

Месторождения боксита имеются на Урале,

в Ленинградской области, в Башкирии, Казахстане, Сибири и т.д.

Нахождение в природе

Корунд минерал состава А1203, обладает большой твердостью,

применяется как абразивный материал.

Криолит минерал состава А1F3·ЗNaF

или Na3AlF6.

Применяется в металлургии алюминия.

В настоящее время приготавливается криолит искусственным путем.

Получение

В промышленности алюминий получают электролизом оксида алюминия.

Чистый А1203, свободный от воды, оксидов железа, и диоксида кремния,

получают из боксита или нефелина и растворяют в расплавленном

криолите Na3AlF6 с добавкой фторида кальция СаF2.

Получение

расплав Al2O3 Al3+ + AlO33.

Процессы на электродах:

2()К : Al3+ +3е = Al, вие.

1(+) А: 2 AlО336е = 32 О2 ↑ +Al2О3 , оие. 2 Al3+ +2 AlО33= 2 Al + 32 О2 ↑ +Al2О3.

Катодом являются угольные блоки в основании электролизера.

Получение

Кислород, выделяющийся на угольном аноде, окисляет его до СО и СО2.

С +О2 СО ,

2СО2 .

Материал анода быстро расходуется и его заменяют.

Условия электролиза: Т≈1000° С,

сила тока 60 000 А, напряжение 4 – 6 В.

Получение алюминия требует большого

расхода электроэнергии.

Физические свойства

Алюминий серебристо-белый

металл, легкий, но механически прочный.

Поверхность алюминия покрыта оксидной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления.

Пленка прочная, твердая и гибкая, не отстает при растягивании, сжатии,

закручивании и изгибе, придает поверхности матовый вид.

Физические свойства

Алюминий обладает хорошей

электропроводностью и теплопроводностью, но уступает меди.

Легко поддается обработке: прокатывается в фольгу, вытягивается в тонкую проволоку, отливается.

Легко образует сплавы.

При 600°С алюминий становится хрупким и его можно истолочь в зерна или в порошок

(алюминиевая пудра).

Физические свойства

Природный алюминий состоит из одного изотопа 2713 Al.

Для алюминия:

температура плавления –Тпл = 6600 С;

плотность – ρ = 2,7 г/ см3 ;

стандартный электродный

ϕ0Al3+ = −1.66 B.

Al

Химические свойства

1. Отношение к кислороду.

Если очистить оксидную пленку, то алюминий окисляется кислородом воздуха: Al +О2 Al2O3.

2. Отношение к воде.

Алюминий вытесняет водород из воды:

Al + Н2О t Al2O3 + H2 .

Химические свойства

3.При нагревании алюминий реагирует с галогенами, а при высокой температуре

– с серой, азотом, углем и образует

хлориды, сульфиды, нитриды и

карбиды:

Al +Cl2 AlCl3 ,

Al +S t Al2 S3 ,

Al + N2 AlN,

Al +С Al4С3.

Химические свойства

4. Отношение к щелочам.

При сплавлении:

Al + KOH + H2O t KAlO2 + H2 .

В растворе:

Al + KOH + H2O t K[ Al(OH )4 ] + H2 . 2 Al 3e +4OH =[ Al(OH )4 ], оие,

32H2O +2е = Н2 ↑ +2OH вие.

Валюминиевой посуде или таре нельзя

хранить щелочные растворы.

Химические свойства

5. Отношение к кислотам.

При обыкновенной температуре алюминий практически не

взаимодействует с концентрированной

и сильно разбавленной азотной

кислотой в результате образования защитной оксидной пленки.

Поэтому HNO3 хранят и перевозят в алюминиевой таре.

Химические свойства

Однако он растворяется в соляной и серной кислотах:

Al + HСl AlCl3 + H2 ,

Al + H2 SO4 разб. Al2 (SO4 )3 + H2 .

Концентрированная серная кислота при

комнатной температуре пассивирует алюминий, но при нагревании:

+6

Аl + H2 SO4 конц. t S 0 + H2O + Al2 (SO4 )3.

Таблица. Взаимодействие металлов с кислотами

Ca Na Mg Al Mn Cr Zn Fe Co Ni Sn Pb H Sb Bi Cu Hg Ag Au

НNO3 конц

NO2

Н2SO4 конц

 

Н2S

S

SO2

НNO3 разб

NH4+

N2

N O

NO

 

 

2

 

Применение

1. Алюминий ̶крылатый металл:

самолет на 2/3 состоит из алюминия и

его сплавов, а авиационный мотор ̶

на 1/4 из сплавов алюминия.

2. Алюминий идет на изготовление кабелей и проводов.

3. Из него изготовляют детали аппаратов и тару для азотной кислоты,

корпуса автобусов, троллейбусов и вагонов.

Применение

4. В пищевой промышленности:

делают алюминиевую фольгу;

алюминиевую посуду.

5. Порошок алюминия применяется в качестве серебристой краски.

6. Алюминий применяют в металлургии

восстановление металлов из их оксидов методом алюминотермии

(Сr, Mn, Ti, Zr, V и др.).

Применение

7. Алюминотермию применяют также для сварки рельсов и деталей стального литья.

Для этого используют термит – смесь эквивалентных количеств порошка алюминия и железной окалины Fe3O4.

Fe O + Al Al O + Fe, H = −3300 кДж.

3

4

+3

2

3

 

3

 

2 Fe+6e = 2Fe0

восстановление

 

 

Fe+2e = Fe0

 

 

+2

 

 

 

 

 

 

+3

 

 

 

 

 

 

4

 

2 Al 6e =

2 Al, окисление.

 

Применение

Реакция протекает очень быстро, выделяется большое количество теплоты, а температура смеси достигает 3500°С.

Выделяющейся теплоты достаточно для полного расплавления железа.

8. Алюминием насыщают поверхности стальных или чугунных изделий с целью

защиты изделия от окисления при сильном нагревании.

Этот процесс называют алитированием.

Соединения алюминия

Оксид алюминия.

Cr2O3 (старое название глинозем) – вещество белого цвета, тугоплавкое, обладает высокой

твердостью.

В природе встречается в виде корунда и различных его разновидностей.

Если бесцветные кристаллы корунда окрашены примесями в синий цвет, то они называются

сапфирами, в фиолетовый аметистами, в красный рубинами.

Cоединения алюминия

Кристаллы рубина с примесями Cr2O3

используются в квантовых генераторах.

Из рубина делают детали точных приборов

камни в часах, рубиновые звезды.

Корунд абразивный материал.

Получение Al2O3: Аl +O2 t Al2O3.

Al()3 t Al2O3 + H2O.

Al2O3– амфотерный оксид.

Al2O3 + HCl AlCl3 + H2O.

Al2O3 + NaOH сплавлениеNaAlO2 + H2O. Al2O3 + NaOH в раствореNa[ Al(OH )4 ].

Cоединения алюминия

Al(OН)3 белое твердое вещество, нерастворимое в воде.

Al(OН)3 получают:

+ NaOH Al(OH )3 ↓ +NaCl.

Al(OН)3 типичный амфотерный гидроксид.

Al()3 + H2 SO4 Al2 (SO4 )3 + H2O.

Al()3 + NaOH в раствореNa[ Al(OH )4 ]. Al()3 + NaOH сплавлениеNaAlO2 + Н2О.

Cоединения алюминия

Наибольшее применение находят соли

алюминия:

AlСl3 как катализатор в органическом синтезе;

Al2(SO4)3 ·18 H2O – для очистки воды и в приготовлении некоторых сортов бумаги;

КAl(SO4)2 ·12 H2O – алюмокалиевые квасцы применяют для дубления кож, в красильном

деле для протравливания х/б тканей

(основано на гидролизе соли, см. тему

«Хром»).

 

 

 

 

Водород.

 

 

 

 

Место в периодической системе

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Водород занимает первое место в периодической

 

 

 

 

 

 

 

 

 

системе (Z= 1).

Н 1s1

 

Он имеет простейшее строение атома: 1

 

В одних условиях водород проявляет

1s

 

металлические свойства (отдает электрон).

В других — неметаллические (принимает электрон).

Однако по свойствам он имеет больше сходства с галогенами, чем со щелочными металлами.

Поэтому водород помещают в VII группу

периодической системы элементов Д. И.

Менделеева, а в I группе символ водорода заключают в скобки.

Водород. Нахождение в природе

Водород широко распространен в природе:

содержится в воде,

во всех органических соединениях,

в свободном виде – в некоторых природных газах.

Содержание его в земной коре достигает 0,15% ее массы (с учетом гидросферы 1%).

Водород составляет половину массы Солнца.

В природе водород встречается в виде двух изотопов

протия (99,98%) и дейтерия (0,02%).

Поэтому в обычной воде содержатся небольшие

количества тяжелой воды.

Водород. Получение

В лабораторных условиях водород получают:

1. взаимодействием металла (цинка) с

растворами соляной или серной кислот (реакция

проводится в аппарате Киппа):

Zn +2H+ = Zn2+ +H2 .

2. Электролизом воды:

 

K() : 2H2O +2e = H2 ↑ +2OH ,вие

 

2

 

 

 

A (+) :

 

 

=

 

 

↑ +

 

+

 

 

 

 

 

 

 

2H2O

 

4e

 

 

O2

 

4H

 

 

ие 1

 

4H

O +2H

O = 2H

2

↑ +4OH

+O ↑ +4 H +.

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

На катоде выделяется 2 объема водорода, на

аноде 1 объем кислорода.

Водород. Получение

В промышленности водород получают несколькими способами.

1. Электролизом водных растворов КС1 или NаС1 как побочный продукт:

Процессы на электродах:

 

ррNaCl(Na+,Cl,Н О).

 

 

 

2

 

 

 

K(): Na+,H2O: 2H2O+2e H2

↑+2OH,вие

1

A(+): Cl,H2O: 2Cl2e =Cl20 , оие

 

1

2H O+2Cl=H ↑+2OH+Cl0 .

 

 

2

2

2

 

 

2K2SO4 рр +6H2O элз4KOH+2H2 ↑+O2 ↑+2H2SO4.

Водород. Получение

2. Конверсионным способом (конверсия превращение).

Сначала получают водяной газ, пропуская пары воды через раскаленный кокс при 1000oС

C +H2O = CO ↑ +H2 .

Затем оксид углерода (II) окисляют в оксид углерода

(IV), пропуская смесь водяного газа с избытком паров

воды над нагретым до 400 450° С катализатором

203: +(H2 ) +Н2О = CO2 +H2 +2 ).

Образующий оксид углерода (IV) поглощается

водой.

Этим способом получают cвыше 50% промышленного

водорода.

Водород. Получение

3. Конверсией метана с вoдяным паром

4 +2H2O = CO2 +4H2.

Реакция протекает при 1300°С в присутствии никелевого катализатора.

Этот метод позволяет использовать природные газы и

получать самый дешевый водород.

4. Нагреванием метана до 350°С в присутствии железного или никелевого катализатора:

5. Глубоким охлаждением (до –196° С) коксового газа.

При таком охлаждении все газообразные вещества, кроме водорода, конденсируются.

Водород. Физические свойства

Водород – газ без цвета, вкуса и запаха, в 14,4 раза легче воздуха – это самый легкий газ.

Мало растворим в воде (в 1 л воды при 20°С

растворяется 18 мл водорода).

При –252,8° С и атмосферном давлении переходит

в жидкое состояние.

Жидкий водород бесцветен.

Кроме водорода с массовым числом 1 существуют изотопы с массовыми числами 2 и 3 дейтерий D и тритий Т.

Водород. Химические свойства

В соединениях водород всегда

одновалентен.

Для него характерна степень окисления +1, но в гидридах металлов она равна –1.

Молекула водорода состоит из двух атомов:

1 Н 1s1

В’=1

Н

+

Н

НН

 

1s

 

 

 

 

Энергия связи составляет 436 кДж/моль, что объясняет сравнительно небольшую активность молекулярного водорода при комнатной температуре.

Водород. Химические свойства

Со многими неметаллами водород образует газообразные соединения типа 4, 3, 2, .

Водород горит в кислороде с выделением большого количества теплоты.

Температура водородно-кислородного пламени достигает 3000° С.

Смесь двух объемов водорода и одного объема

кислорода называется гремучим газом.

При поджигании такая смесь дает сильный взрыв.

При горении водорода в кислороде, и при взрыве гремучей смеси образуется вода:

2 +О2 2О.

В этой реакции водород окисляется кислородом:

водород – восстановитель, кислород – окислитель.

Водород. Химические свойства

При работе с водородом необходимо соблюдать большую осторожность: предварительно проверять

герметичность аппаратуры, а также чистоту водорода перед его поджиганием.

Водород при высокой температуре соединяется со щелочными и щелочноземельными металлами, образуя белые кристаллические вещества – гидриды

металлов: (LiH, NаН, КН, СаН2 и др.).

В этих соединениях металл имеет положительную степень окисления, водород отрицательную.

Если гидрид металла расплавить и подвергнуть электролизу, то водород будет выделяться на аноде, металл на катоде.

Отрицательно заряженный ион водорода имеет завершенный энергетический уровень, как у атома гелия.

Водород. Химические свойства

Гидриды металлов легко разлагаются водой с

образованием соответствующего гидроксида металла и

водорода: CaH2 +2H2O = Ca(OH)2 +2H2 .

Повышенной реакционной способностью обладает

атомарный водород.

Атомарный водород при комнатной температуре восстанавливает оксиды металлов, взаимодействует с кислородом, серой и фосфором.

Горелка, работающая на атомарном водороде, создает температуру выше 4000° С.

Высокая температура обусловлена протеканием

экзотермической реакции:

H +H = 2H2 , r H = −436 кДж.

Водород. Химические свойства

При нагревании водород восстанавливает многие металлы из их оксидов:

CuO+2 +H2 = Cu +H2O.

Сu+2e = Cu, восстановление,

H2 2е = 2H+, окисление.

В этой реакции водород отдает один электрон (молекула водорода – два электрона), он —

восстановитель.

Однако атом водорода может принимать один электрон (молекула — два электрона):

H +е = H, восстановление.

Это происходит, например, при образовании гидридов металлов. В этом случае водород – окислитель.

Водород. Применение

Применение водорода основано на его физических и химических свойствах.

Как легкий газ он используется для наполнения аэростатов и дирижаблей (в смеси с гелием).

Применяют водород для получения высоких температур: кислородно-водородным пламенем

режут и сваривают металлы.

Он используется для получения металлов (молибдена,

вольфрама и др.) из их оксидов.

В химической промышленности:

для получения аммиака из азота воздуха;

искусственного жидкого топлива из угля.

В пищевой промышленности – для гидрогенизации

жиров.

Изотопы водорода – дейтерий и тритий –

применяются в атомной энергетике (термоядерное

горючее).

Пероксид водорода

Пероксид (перекись) водорода представляет собой бесцветную сиропообразную жидкость плотностью 1,45 г/см3, затвердевающую при – 0,48°С.

Это очень непрочное вещество, способное разлагаться со взрывом на воду и кислород, причем выделяется большое количество теплоты:

2О2(ж) = 2О(ж) +О2 , r Н =197,5кДж.

Водные растворы пероксида водорода более устойчивы.

В прохладном месте они могут сохраняться довольно долго.

Пергидроль – раствор, который поступает в продажу, и содержит 30% Н2О2.

В нем, а также в высококонцентрированных растворах пероксида водорода содержатся стабилизирующие добавки.

Пероксид водорода

В промышленности пероксид водорода получают в

основном электрохимическими методами, например,

анодным окислением растворов серной кислоты или гидросульфата аммония с последующим гидролизом образующейся при этом пероксодвусерной кислоты

H2S208:

2H2SO4

2e = H2S2O8 +2H

+

,

 

 

H2S2O8 +2H2O = 2H2SO4 +H2O.

Пероксид водорода – очень слабая двухосновная

кислота распадается в незначительной степени на

ионы:

Н2О2 Н+ +НО2,1 ступень,

2Н+ +О22, 2 ступень.

Диссоциация по второй ступени практически не

протекает.

Пероксид водорода

Однако при связывании ионов водорода (например,

при введении в раствор щелочи) диссоциация по

второй ступени происходит.

С некоторыми основаниями пероксид водорода

реагирует непосредственно, образуя соли.

Так, при действии пероксида водорода на водный

раствор гидроксида бария выпадает осадок бариевой соли пероксида водорода:

Н2О2 +Ва(ОН)2 = ВаО2 ↓ +2О.

Соли пероксида водорода называются пероксидами

или перекисями.

Они состоят из положительно заряженных ионов металла и отрицательно заряженных ионов О2–.

Пероксид водорода

Степень окисленности кислорода в пероксиде водорода равна –1, т. е. имеет промежуточное значение между степенью окисленности кислорода в воде –2 и в молекулярном кислороде

(0).

Поэтому пероксид водорода обладает свойствами как окислителя, так и восстановителя, проявляет окислительновосстановительную двойственность.

Все же для него более характерны окислительные свойства, так как стандартный потенциал электрохимической системы

Н2О2 ++ +2е = 2О,

в которой Н202 выступает как окислитель, равен 1,776 В, в то время как стандартный потенциал электрохимической

системы

Н2

О2

2е = О2

++,

 

в которой пероксид водорода является восстановителем, равен

0,682 В.

Пероксид водорода

Примеры реакций, в которых Н202 окислитель:

KNO2 +H2O2 = KNO3 +H2O, 2KI +H2O2 = I2 +2KOH.

Реакции, в которых Н202 восстановитель:

2KMnO4 +5H2O2 +3H2SO4 = 2MnSO4 +5O2 +K2SO4 +8H2O.

Ag2O +H2O2 = 2Ag +O2 +H2O.

Пероксид водорода. Применение

Применение пероксида водорода связано с его

окислительной способностью и с безвредностью

продукта его восстановления (Н2О). Его используют:

для отбеливания тканей и мехов,

применяют в медицине (3% раствор – дезинфицирующее средство),

в пищевой промышленности (при консервировании пищевых продуктов),

в сельском хозяйстве для протравливания семян,

в производстве ряда органических соединений, полимеров, пористых материалов.

Пероксид водорода. Применение

как сильный окислитель используется в ракетной технике,

для обновления старых картин, написанных

масляными красками и потемневших от времени

вследствие превращения свинцовых белил в

черный сульфид свинца под действием содержащихся в воздухе следов сероводорода.

При промывании таких картин пероксидом

водорода сульфид свинца окисляется в белый сульфат свинца:

PbS +4H2O2 = PbSO4 +4H2O.

Вода

Вода оксид водорода – одно из наиболее

распространенных и важных веществ.

Поверхность Земли, занятая водой, в 2,5 раза

больше поверхности суши.

Чистая вода в природе отсутствует, она всегда

содержит примеси.

Получают чистую воду методом перегонки.

Перегнанная вода называется дистилированной.

Состав воды (по массе): 11,19% водорода и

88,81 % кислорода.

Вода. Физические свойства

Чистая вода прозрачна, не имеет запаха и вкуса.

Наибольшую плотность она имеет при 4°С (1 г/см3).

Плотность льда меньше плотности жидкой воды,

поэтому лед всплывает на поверхность.

Вода замерзает при 0° С и кипит при 100°С при давлении 101 325 Па.

Она плохо проводит теплоту.

Чистая вода очень плохо проводит электричество.

Вода хороший растворитель.

Молекула воды имеет угловую форму.

Атомы образуют угол, равный 104,5°.

Вода. Физические свойства

Молекула воды – диполь: та часть ее, где находится водород, заряжена положительно, а часть, где находится кислород, отрицательно.

Благодаря полярности молекул воды электролиты в

ней диссоциируют на ионы.

В жидкой воде наряду с обычными молекулами Н2О содержатся ассоциированные, т. е. соединенные в

более сложные агрегаты – 2О)х.

Причина ассоциации – образование водородных связей.

Вода. Физические свойства

Наличием водородных связей между молекулами

воды объясняются аномалии ее физических свойств:

максимальная плотность при 4° С,

высокая температура кипения в ряду

Н2О – Н2S – Н2Sе – Н2Те,

аномально большая теплоемкость (4,18 Дж/(г·К)).

С повышением температуры водородные связи

разрываются, и полный разрыв их наступает при

переходе воды в пар.

Вода. Xимические свойства

Вода реакционноспособное вещество.

При обычных условиях она взаимодействует со многими основными и кислотными оксидами, а также со

щелочными и щелочноземельными металлами:

H2O +K2O = 2KOH;

2H2O +2Rb = 2RbOH +H2 ;

H2O +SO3 = H2SO4 ;

2H2O +Ca = Ca(OH)2 +H2 .

Вода образует многочисленные соединения – гидраты (кристаллогидраты):

H2O +Н2SO4 = H2SO Н2О;

H2O + NaOH = NaOH H2O;

Вода. Xимические свойства

10H2O + Na2CO3 = Na2CO3 10Н2О;

5H2O +CuSO4 = CuSO4 5H2O.

Очевидно, соединения, связывающие воду,

могут служить в качестве осушителей.

Из других осушающих веществ следует указать

Р2О5, СаО, ВаО, металлический (они тоже

химически взаимодействуют с водой) , а также силикагель.

К важным химическим свойствам воды относится

ее способность вступать в реакции гидролитического разложения.

Тяжелая вода

Вода, содержащая тяжелый водород, называется тяжелой водой (обозначается формулой D2O).

По физическим свойствам она отличается от

обычной воды.

Все химические реакции с тяжелой водой протекают немного медленнее, чем с обычной водой.

Поэтому она накапливается в электролизере при длительном электролизе обычной воды.

Тяжелая вода применяется в качестве замедлителя нейтронов в ядерных реакторах.

Общая характеристика галогенов

В подгруппу галогенов входят фтор, хлор, бром, иод и астат (астат – радиоактивный элемент, мало изучен).

Атомы галогенов имеют на внешнем энергетическом уровне по 7 электронов в состоянии …s2р5.

Этим объясняется общность их свойств.

Стремясь завершить внешний уровень, они присоединяют по одному электрону, проявляя степень окисления, равную –1. Такую степень окисления галогены имеют в соединениях с водородом и металлами.

Однако атомы галогенов, кроме фтора, могут проявлять и положительную степень окисления: +1, +3, +5, +7.

Такое значение степеней окисления объясняется электронным строением внешних энергетических уровней атомов галогенов.

Общая характеристика галогенов

Будучи наиболее электроотрицательным элементом, фтор может только принимать один электрон на -подуровень.

9 F

1s

2

2s

2

2 p

5

В’=1

 

 

 

2p

 

 

 

 

 

 

 

2s

У него один неспаренный электрон, поэтому фтор бывает только одновалентным, а его степень окисления всегда –1.

Необходимо учитывать особенности фтора и его соединений.

Общая характеристика галогенов

У атома хлора один неспаренный электрон на Зр-подуровне и он в обычном (невозбужденном) состоянии одновалентен.

Но поскольку хлор находится в III периоде, то у него имеется еще пять орбиталей (ячеек) Зd-подуровня:

17 Cl 1s2 2s2 2 p6 3s2 3p5

3p

3s

В’=1

3d

Общая характеристика галогенов

У атома хлора в возбужденном состоянии электроны с Зр- и 3s- подуровней переходят на Зd-подуровень (на схеме показано стрелками).

Разъединение электронов, находящихся в одной ячейке, увеличивает валентность на две единицы.

***Cl 1s2 2s2 2 p6 3s13p3 3d 3

17

3p

3s

В’=7

3d

Хлор и его аналоги, кроме фтора, могут проявлять лишь

нечетную переменную валентность 1, 3, 5, 7 и

соответствующие положительные степени окисления.

Общая характеристика галогенов

Водные растворы водородных соединений галогенов являются кислотами: НF фтороводородная (плавиковая), НСl соляная, НВг – бромоводородная, НI– иодоводородная.

Следует иметь в виду, что галогены помимо общих свойств имеют и различия.

Это особенно характерно для фтора и его соединений.

Так, плавиковая кислота НF – слабая кислота; НСl, НВг, HI

сильные кислоты.

Причем сила их возрастает с ростом заряда ядра атома.

Растворимость малорастворимых солей уменьшается в ряду

АgСl, АgВг, АgI.

В отличие от них АgF хорошо растворим в воде.

Фтор проявляет степень окисления только –1 (он прочнее всех удерживает электроны).

Общая характеристика галогенов

Фтор иначе взаимодействует с водой, чем хлор.

Он разлагает воду с образованием фтороводорода, фторида кислорода (II), пероксида водорода, кислорода и озона:

F2 +H2O = 2HF +O,

 

O2 +F2 = OF2 ,

H2O +O = H2O2 ,

= О2 ,

= О3.

Уравнение реакции взаимодействия хлора с водой приведено далее.

Реакционная способность галогенов падает в ряду

F2, Сl2, Вг2, I2.

Поэтому предыдущий галоген вытесняет последующий из его

соединений с водородом и металлами. В этом случае активность

F2 > Сl2 > Вг2 > I2.

Закономерно изменяются физические свойства галогенов с ростом порядкового номера:

фтор – трудно сжижающийся газ,

хлор – легко сжижающийся газ,

бром жидкость,

йод – твердое вещество.

Хлор. Нахождение в природе

В свободном состоянии хлор встречается только в вулканических газах.

В природе широко распространены его соединения. Важнейшие из них:

хлорид натрия NаСl,

хлорид калия КСl,

хлорид магния МgСl2·6Н2O,

сильвинит КСl·NaCl,

карналлит КСl· MgСl2 ·6Н2O,

каинит МgSO4·КС1·ЗН2O и др.

Соединения хлора содержатся в водах океанов, морей и озер.

В небольших количествах они имеются в растительных и животных организмах.

Хлор составляет 0,05% массы земной коры.

Хлор. Получение

В лабораторных условиях хлор получают из соляной кислоты при взаимодействии ее с оксидом марганца (IV).

Реакция протекает при нагревании:

4HCl +MnO2 = Cl2 +MnCl2 +2H2O.

1 MnO2 +2е++ = Mn2+ +2H2O, восстановление,

12Cl2е = Cl2 , окисление.

Это окислительно-восстановительная реакция.

Хлорид-ион восстановитель, МnO2 окислитель.

Вместо окислителя МnO2 можно применить перманганат калия

КМnO4.

Тогда реакция протекает при обычной температуре, без нагревания:

16HCl +2КMnO4 = Cl2 +MnCl2 +2КСl +8H2O.

2

 

MnO4+5е++ = Mn2+ +4H2O, восстановление,

 

5

 

2Cl2е = Cl2 , окисление.

 

Хлор. Получение

В промышленности хлор получают электролизом концентрированного раствора хлорида натрия.

рр NaCl (Na+,Cl, Н2О).

Процессы на электродах:

K () :Na+ , H2O : 2H2O +2e H2 ↑ +2OH , вие 1

A(+) :Cl , H2O : 2Cl2e = Cl20 , оие

1

2H2O +2Cl= H2 ↑ +2OH +Cl20 .

Хлор. Получение

Хлор выделяется на аноде.

На катоде выделяется водород.

В катодном пространстве в растворе остается гидроксид натрия:

К: Na+ +OH= NaOH.

Молекулярное уравнение электролиза:

2NaClрр +2H2O элз2NaOH +H2 ↑ +Cl2 .

Хлор. Физические свойства

Хлор ядовитый газ желто-зеленого цвета с резким запахом.

Тяжелее воздуха в 2,5 раза.

При 20° С в 1 объеме воды растворяется 2,3 объема хлора. Раствор хлора в воде называется хлорной водой.

Хлор хорошо растворяется в органических растворителях.

Вдыхание хлора вызывает раздражение дыхательных путей, а вдыхание больших количеств приводит к смерти.

В природном хлоре содержатся два изотопа:

1735 Cl (75,4%) и 3717 Сl (24,6%).

Хлор. Химические свойства

Для завершения внешнего энергетического уровня

атому хлора недостает одного электрона.

Принимая электрон, он проявляет степень окисления, равную –1.

Кроме того, отдавая электроны, он может проявлять степень окисления +1, +3, +5 и +7.

Молекула хлора состоит из двух атомов.

Характер связи ковалентный неполярный:

Сl

+

Сl СlСl

Хлор. Химические свойства

Сильные окислительные свойства хлор проявляет при взаимодействии с металлами.

При этом атомы металла отдают электроны, а молекулы хлора их принимают: Cu +Cl2 = CuCl2.

Cu +2е = Cu2+,окисление,

Cl2 +2е = 2Clвосстановление.

Хлор взаимодействует также со многими неметаллами:

+3Cl2 = 2РCl3. 2Р+5Cl2 = 2РCl5.

Своеобразно реагирует хлор с водородом.

В темноте смесь хлора с водородом не взаимодействует.

Однако при сильном освещении реакция протекает со взрывом c образованием хлороводорода:

Н2 +Cl2 = 2НCl.

Хлор. Химические свойства

У органических соединений хлор отнимает водород, а углерод остается в свободном виде.

Поэтому такие вещества, как скипидар, парафин горят в нем с

выделением большого количества копоти и хлороводорода.

Хлор замещает водород в предельных углеводородах и присоединяется к непредельным соединениям:

СН4 +Cl2 = СН3Сl +НCl.

С2Н4 +Cl2 = С2Н4Сl2.

Хлор вытесняет бром и иод из их соединений с водородом и

металлами:

Cl2

+2KBr = Br2

+2KCl.

 

Хлор взаимодействует с водой с образованием двух

кислот – соляной (сильная кислота) и хлорноватистой (слабая кислота).

Хлор. Химические свойства

 

Реакция обратима:

 

 

Cl2 +Н2О HCl +HClO.

 

или в ионной форме:

 

Cl2 +Н2О H+ +Сl+HClO.

Хлорноватистая кислота – очень сильный окислитель. Отбеливающие свойства хлора в присутствии влаги (воды) объясняются образованием хлорноватистой кислоты.

Сухой хлор не отбеливает.

Важно отметить, что хлор непосредственно не взаимодействует с кислородом, азотом и углеродом (их соединения получаются косвенным путем).

В отсутствие влаги хлор не реагирует с железом.

Это дает возможность хранить его в стальных баллонах и

цистернах.

Хлор. Применение

Хлор применяется:

для обеззараживания питьевой воды

(хлорирование воды),

для отбеливания тканей,

для отбеливания бумажной массы,

для получения соляной кислоты,

получения хлорной извести,

различных химических соединений, содержащих хлор.

Хлороводород и соляная кислота

Хлороводород – одно из важнейших соединений хлора.

Это бесцветный газ с резким запахом.

При вдыхании раздражает дыхательные пути и вызывает удушье.

В 1,3 раза тяжелее воздуха.

Во влажном воздухе «дымит», т. е. с водяными парами воздуха образует мельчайшие капельки тумана.

При 0° С в 1 объеме воды растворяется около 500 объемов хлороводорода.

Водный раствор хлороводорода называется хлороводородной или соляной кислотой.

В лабораторных условиях хлороводород получают при

взаимодействии хлорида натрия с концентрированной серной кислотой.

Хлороводород и соляная кислота

При слабом нагревании образуются хлороводород и кислая соль (гидросульфат натрия):

NaCl +H2SO4 = HCl ↑ +NaHSO4.

При сильном нагревании образуются хлороводород и средняя соль (сульфат натрия):

2NaCl +H2SO4 = 2HCl ↑ +Na2SO4.

Хлороводород можно получить горением водорода в хлоре:

Cl2 +H2 = 2HCl.

Эти реакции лежат в основе способов получения соляной кислоты в промышленности.

Первый способ называется сульфатным (основан на реакции взаимодействия между NaCl и концентрированной Н2SO4), второй

синтетическим (основан на реакции горения водорода в хлоре).

В обоих случаях получающийся хлороводород поглощается водой в специальных поглотительных башнях.

Соляная кислота

Соляная кислота бесцветная жидкость.

Концентрированная содержит до 37% хлороводорода и во влажном воздухе «дымит».

Будучи сильной кислотой, она обладает всеми свойствами кислот.

Многие металлы, основные оксиды, основания, некоторые соли и газы взаимодействуют с соляной кислотой:

Zn +2HCl = ZnCl2 +H2 ,

CuO +2HCl = CuCl2 +H2O,

Al(OH)

3

+3HCl = AlCl +3H

2

O,

AgNO3 +HCl = AgCl ↓ +HNO3 ,

 

3

 

 

3 +HCl = NH4Cl.

Хранят и перевозят соляную кислоту в гуммированных цистернах и бочках, т. е. в сосудах, внутренняя поверхность которых покрыта кислотостойкой резиной, а также в стеклянных бутылях и полиэтиленовых сосудах.

Соляная кислота. применение

Соляная кислота применяется:

для получения ее солей,

для травления металлов,

в пищевой промышленности,

в медицине.

Как реагент используется во всех химических лабораториях.

Соли соляной кислоты

Важнейшие соли соляной кислоты :

NaCl – хлорид натрия:

является необходимой частью пищи,

служит сырьем для получения гидроксида нария, хлора, соляной кислоты, соды и др.,

используется для консервирования пищевых продуктов.

КСl – хлорид калия – ценное калийное удобрение.

ZnCl2– хлорид цинка – им пропитывают древесину для предохранения от гниения, применяется при паянии для

устранения пленки оксида с поверхности металла.

ВаСl2 – хлорид бария – ядовитое вещество, применя-

ется для борьбы с вредителями сельского хозяйства.

Соли соляной кислоты

СаСl2 – хлорид кальция (безводный) широко применяется для осушки газов (при этом образуется

кристаллогидрат соли СаСl2·6Н2O) и в медицине;

АlСl3 — хлорид алюминия используется как катализатор при органических синтезах;

HgCl2 – хлорид ртути (II), или сулема – сильный яд, очень разбавленныю растворы соли применяются

как сильнодействующие дезинфицирующие средства, используется для протравливания семян,

дубления кожи, в органическом синтезе;

АgСl – хлорид серебра, малорастворимая соль, используется в фотографии.

Качественная реакция на хлорид-ион

Большинство солей соляной кислоты хорошо растворимы в воде.

Практически нерастворимы хлориды серебра АgСl, ртути (I)

Нg2Сl2 и меди (I) СиСl.

Малорастворим хлорид свинца (II) РbСl2, но он хорошо растворим в горячей воде.

Эти свойства хлоридов используют в качественном анализе.

Нитрат серебра АgNО3 является реагентом на соляную кислоту и ее соли, точнее ион серебра – реагент на хлорид-ион.

Это означает, что если к соляной кислоте или раствору соли, содержащему хлорид-ион, добавить раствор соли, содержащий ион серебра, то выпадает белый творожистый осадок хлорида серебра АgСl, нерастворимый в азотной кислоте.

По этому признаку определяют присутствие в растворе

хлорид-ионов.

Кислородные соединения хлора

Хлор с кислородом непосредственно не взаимодействует.

Его соединения с кислородом получают косвенным путем.

Важнейшие из них:

оксид хлора (I) Сl2O — газ буро-желтого цвета, легко распадающийся со взрывом: 2Сl2О = 2C2 +O2.

оксид хлора (VII) Сl2O7 — маслянистая жидкость, легко взрывающаяся при сильном нагревании и при ударе.

Наибольшее значение имеют соли кислородных кислот хлора. Ключом к

пониманию кислородных соединений хлора служит реакция взаимодействия хлора с водой.

Равновесие реакции

Сl2 +Н2O НCl +HClO

(а)

легко сместить вправо, добавив щелочь.

В этом случае щелочь будет реагировать с двумя образовавшимися кислотами:

НCl +HClO +2KOH = KCl +KClO +2H2O.

Кислородные соединения хлора

Суммируем обе эти реакции :

Сl2 +Н2O НCl +HClO

НCl +HClO +2KOH = KCl +KClO +2H2O

 

Cl2 +2KOH = KCl +KClO +H2O

(б)

или в ионной форме:

= Cl+ClO+H2O.

 

 

Cl2 +2OH

 

Соли хлорноватистой кислоты называют гипохлоритами.

В результате взаимодействия хлора с раствором щелочи при комнатной температуре получается водный раствор, содержащий гипохлорит калия и хлорид калия, называемый жавелевой водой.

Жавелевая вода, как и хлорная вода, употребляется для отбеливания хлопчатобумажных тканей и бумаги.

При этом угольная кислота, образующаяся из воды и оксида углерода (IV) воздуха, вытесняет из гипохлорита калия хлорноватистую кислоту:

КСlO +H2O +CO2 = KHCO3 +HClO.

Кислородные соединения хлора

Гипохлориты — очень сильные окислители.

Механизм окисляющего и дезинфицирующего действия

хлорноватистой кислоты и ее солей объясняют наличием хлора со степенью окисления +1, проявляющим себя в этих процессах

активным окислителем:

 

+1

+1

и

Cl+e = Cl

Сl+2e = Cl.

При пропускании хлора через раствор щелочи, нагретый до 100° С, процесс (б) протекает с образованием хлоратов (солей хлорноватой кислоты НСlO3):

3Сl2 +6КОН =3КCl +3КClO +2О

3КClO = 2KCl +KClO3

3Cl2 +6KOH =5KCl +KClO3 +3H2O (в)

Или в ионной форме:

3Cl2 +6OH=5Cl+ClO3+3H2O.

Кислородные соединения хлора

При нагревании до 400° С в отсутствии катализатора из хлоратов образуются перхлораты (соли хлорной кислоты

НСlO4): 4КClO3 = KCl +3KClO4.

 

В присутствии катализатора (МnO2) процесс протекает по

 

уравнению:

2КClO3 = 2KCl +3O2.

Таким образом, соли кислородных кислот хлора получают взаимодействием хлора со щелочью.

Известны также соли хлористой кислоты НСlO2.

Сила кислородных кислот хлора возрастает с ростом

степени окисления центрального атома:

HClO4 HClO3 HClO2 HClO.

Cила кислот возрастает с ростом степени окисления хлора

НСlO4 – самая сильная из всех известных кислот.

В той же последовательности прочность связи водорода уменьшается.

Кислородные соединения хлора

Если хлор взаимодействует с гидроксидом кальция Са(ОН)2, который берется в виде порошка – пушонки, то образуется хлорная, или белильная известь – рыхлый белый порошок с запахом хлора.

Она состоит главным образом из гипохлорита кальция Са(СlO)2

ихлорида кальция:

+2Са(ОН)2 = СаCl2 +Са(ClO2 ) +2О.

Хлорная известь сильный окислитель и применяется:

для отбеливания хлопчатобумажных тканей, бумаги;

хлорирования воды, дезинфекции;

для дегазации местности, зараженной стойкими отравляющими веществами.

Белящие и дезинфицирующие свойства хлорной извести аналогичны свойствам жавелевой и хлорной воды:

угольная кислота вытесняет из гипохлорита кальция хлорноватистую кислоту, которая и производит окисляющее действие.

Фтор

Фтор – ядовитый светло-зеленый газ.

Молекула его двухатомна с неполярной ковалентной связью

(F2).

Получают фтор электролизом его расплавленных соединений.

Это сильнейший окислитель, окисляющий даже некоторые благородные газы:

+Хе = ХеF4.

Непосредственно он не взаимодействует только с гелием, неоном и аргоном.

Фтор широко применяется в синтезе полимерных материалов

фторопластов, обладающих высокой химической стойкостью, а также в качестве окислителя ракетного топлива.

Фтороводород растворяется в воде, образуя плавиковую кислоту НF.

Фтор и бром

Важная особенность этой кислоты – взаимодействие с

оксидом кремния (IV):

SiO2 +4HF =SiF4 +2H2O.

Поэтому ее хранят, в сосудах из парафина, каучука, полиэтилена или свинца, так как она разъедает стекло.

Плавиковая кислота применяется для удаления песка с металлического литья и травления стекла.

Бром – тяжелая красно-бурая жидкость. Пары брома ядовиты.

При попадании брома на кожу образуются сильные ожоги.

Бром и йод

Иод – черно-фиолетовое твердое вещество.

Молекулы брома и йода двухатомны с неполярной ковалентной связью: Вг2 и I2.

Растворимость их в воде небольшая.

При этом образуются соответственно бромная и йодная вода (аналогия с хлорной водой).

Однако они хорошо растворяются в органических растворителях – спирте, бензоле, бензине, хлороформе.

При нагревании йод образует фиолетовые пары, которые при охлаждении снова превращаются в кристаллы.

Происходит возгонка йода, т. е. испарение твердого вещества и образование кристаллов из паров, минуя жидкое состояние.

Бром и йод

Валентные электроны у брома …5s25p5, у йода …6s26p5.

Отсюда следует, что по химическим свойствам бром и йод аналогичны хлору, только менее реакционноспособны.

Бром и йод – сильные окислители.

Их окислительная способность используется при различных синтезах и анализах веществ.

Большие количества брома и йода идут на приготовление лекарств.

Вопросы и задачи

Как получить хлор, бром и йод в лабораторных условиях? Написать уравнения соответствующих реакций.

Каковы химические свойства фтора, хлора, брома и йода? Где применяются галогены?

Что такое хлорная вода и как ее можно получить?

Почему хлорную воду надо защищать от действия света?

Как получить хлороводород и соляную кислоту?

Написать формулы кислородных кислот хлора и назвать их.

Какой состав имеет хлорная известь? Где ее применяют?

С помощью каких реакций можно различить растворы КСl, КВг, КI?

Вопросы и задачи

Какой объем xлороводорода, взятый при нормальных условиях, необходим для нейтрализации растворов, содержащих 20 г гидроксида калия? (Ответ: 8 л.)

Сколько миллилитров 2 М раствора соляной кислоты окислилось оксидом марганца (IV), если известно, что выделенный при этом хлор может вытеснить из раствора йодида калия 25,4 г йода? (Ответ: 200 мл.)

Для синтеза хлoроводорода были пропущены через раствор йодида калия 100 мл газовой смеси (из хлора и водорода). При этом выделилось 0,508 г йода. Определить состав взятой смеси в объемных долях (%).

(Ответ: 44,8% С12 и 55,2% Н2.)

20. Как провести следующие превращения веществ:

НС1 → Сl2 → NaCl АgСl →АgI.

Жесткость воды

Растворимые соли кальция и магния обусловливают

жесткость воды.

В природе чистая вода не встречается, она всегда содержит примеси каких-либо веществ.

Взаимодействуя с солями, содержащимися в земной коре, она приобретает определенную жесткость.

Жесткость воды совокупность свойств, обусловленных содержанием в воде ионов Са2+ и Mg2+.

Если концентрация этих ионов велика, то воду называют

жесткой, если мала мягкой.

Именно эти ионы придают специфические свойства природным водам.

При стирке белья жесткая вода не только ухудшает качество стираемых тканей, но и приводит к повышенным затратам мыла, которое расходуется на связывание ионов Са2+ и Mg2+: