Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

L4

.pdf
Скачиваний:
14
Добавлен:
23.02.2015
Размер:
131.52 Кб
Скачать

. . 1, 4

4

, , -

, , -

.

– ( U H -

); – ( U H -

). : , – -

.

. .

, ( )

) ,

.

:

-( );

-;

-.

,

( ). -

, -

.

:

, , ».

-

( .3.2).

. , -

.

,

1 = 2 + 3

(3.34)

. -

. – . -

.

1

www.fptl.ru

. . 1, 4

. . -

– :

 

pV = nRT

(3.35)

 

H1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

3

 

:

p V = nRT

(3.36)

,

H = U + nRT

(3.37)

, n =0,

,

. , , ,

, -

.

, ,

n .

( n) -

, . n = .

,

.

2

www.fptl.ru

. . 1, 4

2H2 ( )+ O2 ) = 2H2O ( )

(3.38)

298 , -

: – 248.2 .

.

n = = - = 0 – 3 = -3.

H = U + nRT = – 248.2 + (-3) 8.314 10-3 298 = - 291.6 .

. -

.

, -

. , ,

. , -

.

- , ,

1 (1,013 105 ).

– ,

, , 1.

1 (1,013 105 ).

.

25 (298 ). , , -

25 (298 ).

-

,

«0»,

H0r.

-

.

( ) -

1 ( ) -

.

H0f, 298. -

, 298 .

( )

.

3

www.fptl.ru

. . 1, 4

, .

( )

1

( 1.013 10-5 , ).

.

H0 , 298

, -

. -

, ; –

.

:

-

, -

.

H0r = i H0fi ( ) - i H0fi ( )

(4.1)

:

-

, -

.

H0r = i H0 i ( ) - i H0 i )

(4.2)

. -

( ), -

, .

, ,

. , -

CuSO4 5H2O.

4

www.fptl.ru

. . 1, 4

, ,

1 -

.

:

CuSO4 + 5H2O.= CuSO4 5H2O

(4.3)

-

. ,

. , -

CuSO4. Cu2+ SO42- -

. – ; – -

( .4.1).

Hr1

uSO4 Cu2+, SO42-

Hr2

Hr3

 

CuSO45H2O

.4.1. Cu2+ SO42- CuSO4.

, :

Hr1 = H 2 + H 3

(4.4)

Hr1 – ( -

1

: , ).

Hr1 H 2 -

. , (4.4), -

.

-

.

, ,

, , -

5

www.fptl.ru

. . 1, 4

. ,

.

.

-

:

CH4 ) + CO2 ) = 2CO( ) + 2H2 ( )

H0fi ( H4) = - 74.85 ; H0fi ( ) = - 110.5 ; H0f ( 2) = 0,

H0 ( 2) = 0.

.

H0r = i H0fi ( ) - i H0fi ( )

2.

, 1 2.+ 2 = 2

. , -

.

H0r = i H0 i ( ) - i H0 i ( )

: H0 i ( ) = - 393.51 . :

H0f(CO2) = H0 i (C) - H0 i (CO2) = - 393.51 .

, , :

H0r = i H0fi ( ) - i H0fi ( ) = 2 (-110.5) + 0 – (-74.85) -393.51 = 247.39

. ( , )

. .

2.

1 , -

1 2.

. :

6

www.fptl.ru

. . 1, 4

1A1+ 2A2 = 3A3 + 4A4

(4.5)

i i – , .

Hr = i Hi ( ) - i Hi ( )

(4.6)

H

r

 

i

H

i

 

( ) i

H

i

 

( ).....(4.7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

T

 

T

 

 

 

p

 

 

 

p

 

 

 

p

 

, (4.7),

, ,

, -

. :

, -

.

H

r

 

i ci p ( ) i ci p ( ). C p ....(4.8)

 

 

 

T

 

 

 

p

 

,

, ,

U

r i c V ( ) i c V ( ) CV .....(4.9)

T V

(4.8) (4.9) . -

-

, .

.

, .

.

,

; , -

( . .4.2).

7

www.fptl.ru

. . 1, 4

-

.

-

.

Hr = Hr = cp T = Hr298 + cpdT (4.10) 298

Hr

C>0

C=0

C<0

T

.4.2.

, -

.

.

1., , .

Hr = Hr,298 + cp,298(T-298) (4.11)

2. cp .

, -

cp = a + b T + c T2 (4.12)

a = i ai ( ) - i ai ( )

(4.13)

8

www.fptl.ru

. . 1, 4

b = i bi ( ) - i bi ( )

(4.14)

. .

HT = Hr,298 + a(T-298)+( b/2)(T2-2982) + …..(4.15)

3., (4.10) -

Hf,T1:

HT = Hr,298 + a(T1-298)+ ( b/2)(T21-2982) + …+ Hf,T1 ++ a(T-T1)+ +( b/2)(T2-T21) +… (4.16)

. :

.

( ).

9

www.fptl.ru

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]