 
        
        - •Раздел 2. Термодинамика растворов электролитов 7
- •Программа курса «теоретическая электрохимия. Часть I» по специальности 250300 «технология электрохимических производств»
- •1.1 Цели и задачи дисциплины
- •1.2 Требования к уровню освоения дисциплины
- •1.3 Объем дисциплины и виды учебной работы
- •1.4 Содержание дисциплины
- •1.4.1. Разделы дисциплины и виды занятий
- •1.4.2. Содержание разделов дисциплины
- •Введение. Предмет и содержание электрохимии, задачи курса. Роль электрохимии в современной науке и технике. Основные понятия и законы Фарадея.
- •Термодинамика растворов электролитов
- •Неравновесные явления в растворах электролитов
- •Электропроводимость расплавов и твердых электролитов
- •Скачки потенциала на фазовых границах. Электродвижущая сила. Электродный потенциал
- •Двойной электрический слой (дэс) на границе между электродом и раствором электролита
- •1.5 Рекомендуемая литература
- •1.6 Примерный перечень тем практических занятий
- •1.7 Примерный перечень тем лабораторных занятий
- •Рейтинговая система оценки знаний студентов
- •Вопросы для подготовки к практическим занятиям
- •Контрольные вопросы к лабораторным работам Работа 1. Основные законы электролиза. Определение выхода по току
- •Работа 2. Определение чисел переноса методом Гитторфа
- •Работа 3. Термодинамика гальванического элемента. Определение термодинамических функций гальванического элемента по данным измерений эдс
- •Работа 4. Определение эдс в электрохимических цепях с переносом и без переноса
- •Работа 5. Определение электропроводимости растворов электролитов
- •Работа 6. Потенциодинамический метод изучения адсорбции водорода на Pt/Pt-электроде в растворе h2so4
- •Вопросы для подготовки к коллоквиумам и экзамену
1.6 Примерный перечень тем практических занятий
- Основные понятия электрохимии. Электрохимические системы. Электролиз как окислительно-восстановительный процесс. 
- Термодинамика растворов электролитов. Теория Аррениуса и ее практическое применение. 
- Ион-ионное взаимодействие в растворах электролитов. Теория Дебая-Гюккеля. Ассоциация ионов. 
- Неравновесные явления в растворах электролитов. 
- Законы Фарадея. Выход по току, выход по энергии. 
- Материальный баланс электрохимической ячейки. 
- Равновесные свойства межфазных границ. Термодинамика гальванического элемента. Диаграммы Пурбэ. 
- Термодинамические свойства границы раздела электрод  раствор электролита. 
1.7 Примерный перечень тем лабораторных занятий
- Основные законы электролиза. Определение выхода по току 
- Определение чисел переноса методом Гитторфа 
- Термодинамика гальванического элемента. Определение термодинамических функций гальванического элемента по данным измерений ЭДС 
- Определение ЭДС в электрохимических цепях с переносом и без переноса 
- Определение электропроводимости растворов электролитов 
- Потенциодинамической метод изучения адсорбции водорода на Pt/Pt-электроде в растворе H2SO4. 
- Рейтинговая система оценки знаний студентов
В течение семестра студент может получить максимум 60 баллов. Распределение баллов приведено в табл. 2.
Таблица 2
Распределение баллов по видам работ
| № п/п | Контрольная точка | Количество контрольных точек | Цена контрольной точки в баллах | Сумма баллов | 
| 1 | Домашняя работа | 7 | 1 | 7 | 
| 2 | Контрольная работа на семинаре (теория, решение задач) | 10 | 2, 4 | 24 | 
| 3 | Коллоквиум (теория, решение задач), реферат | 2 | 7 | 14 | 
| 4 | Выполнение и защита лабораторной работы | 5 | 3 | 15 | 
| ИТОГО: | 60 | |||
Выполнение всех контрольных точек является обязательным. Студент допускается к экзамену, если он в течение семестра набрал не менее 35 баллов.
- Вопросы для подготовки к практическим занятиям
- Основные понятия электрохимии. 
Электрохимические системы.
Электролиз как окислительно-восстановительный процесс
- Классификация проводников и прохождение постоянного электрического тока через проводники I и II рода. 
- Основные типы электрохимических систем и их составные части. Определение понятий катод и анод. 
- Система знаков для тока. Два направления тока через электрохимическую ячейку. 
- Отличие химических и электрохимических реакций. 
- Электролиз как окислительно-восстановительный процесс. 
- Термодинамика растворов электролитов. 
Теория Аррениуса и ее практическое применение
- Ионогены и ионофоры. Механизм образования растворов электролитов. 
- Активность и ее связь с концентрацией. Коэффициент активности и его физический смысл. Формы выражения коэффициентов активности. 
- Стандартное состояние растворов. 
- Ионная сила. Эмпирическое правило ионной силы. 
- Влияние концентрации электролита и неэлектролита на коэффициент активности. 
- Методы определения коэффициентов активности. 
- Сильные и слабые электролиты. Основные положения теории Аррениуса. 
- Степень и константа диссоциации и их связь. 
- Практическое применение теории Аррениуса: ионное произведение воды, нейтрализация, гидролиз, буферные растворы, произведение растворимости, рН гидроксидообразования, Комплексные соединения. 
- Ион-ионное взаимодействие в растворах электролитов. 
Теория Дебая-Гюккеля. Ассоциация ионов
- Основные положения теории ДебаяГюккеля. Понятие об ионной атмосфере. 
- Радиус ионной атмосферы и смысл этой величины. Зависимость радиуса ионной атмосферы от концентрации, температуры, заряда ионов и диэлектрической проницаемости. 
- Уравнения теории ДебаяГюккеля и границы их применимости. 
- Ассоциация ионов. Константа ассоциации. Принципиальное отличие ионной пары от молекулы. Теория Бьеррума. 
- Неравновесные явления в растворах электролитов 
- Физический смысл удельной электропроводимости и методы ее измерения. 
- Молярная и эквивалентная электропроводимости и их связь с удельной электропроводимостью. 
- Зависимость удельной и эквивалентной электропроводимости от концентрации электролита. 
- Предельная эквивалентная электропроводимость. 
- Скорость движения ионов, абсолютная скорость и подвижность ионов. Принцип независимого движения ионов Кольрауша. 
- Электропроводимость смеси электролитов. 
- Аномальная подвижность ионов. 
- Числа переноса и их связь со скоростями движения ионов. Методы определения чисел переноса: метод Гитторфа, метод движущейся границы. 
- Сущность катафоретического и релаксационного эффектов. 
- Границы применимости теории ДебаяГюккеляОнзангера. 
- Эффекты Вина и ДебаяФолькенгагена. 
- Выход по току, выход по энергии 
- Законы Фарадея. Число Фарадея и его физический смысл. 
- Химический и электрохимический эквивалент. 
- Причины кажущихся отклонений от законов Фарадея. 
- Первичные, вторичные и побочные реакции. 
- Выход по току, выход по энергии. 
- Закон Фарадея с учетом выхода по току. 
- Методы определения выхода по току. 
- Основные типы кулонометров и реакции, протекающие на электродах соответствующих кулонометров. 
- Материальный баланс электрохимической ячейки 
- Движущая сила направленного перемещения заряженных частиц в растворах электролитов в электрическом поле. 
- Числа переноса ионов. Кажущиеся и истинные числа переноса. 
- Материальный баланс электролизера, его общее выражение. 
- Материальный баланс электролизера с растворимыми анодами. 
- Материальный баланс электролизера с нерастворимыми анодами. 
- Материальный баланс электролизера с образованием нерастворимых продуктов на катоде. 
- Материальный баланс электролизера с образованием растворимых продуктов на катоде. 
- Методы определения чисел переноса 
- Равновесные свойства межфазных границ 
- Поверхностный, внешний, внутренний, электрохимический, реальный потенциал. 
- Вольта-потенциал, гальвани-потенциал. 
- Выражение для равновесного гальвани- и вольта-потенциала на границе раздела двух разнородных металлов. 
- Выражение ЭДС через сумму гальвани- и вольта-потенциалов. 
- Условия равновесия между контактирующими фазами в электрохимической системе. 
- Выражение для равновесного гальвани-потенциала электрода I рода и обратимого окислительно-восстановительного электрода. 
- Электродный потенциал. 
- Термодинамика гальванического элемента. Диаграммы Пурбэ 
- Практическое значение диаграммы электрохимической устойчивости воды. 
- Ограниченность термодинамической оценки электрохимических систем. 
- Механизмы возникновения двойного электрического слоя 
- Возникновение двойного электрического слоя (ДЭС) за счет переноса заряженных частиц через межфазную границу. 
- Нулевые растворы, потенциал нулевого заряда. 
- Возникновение ДЭС за счет подведения зарядов от внешнего источника тока. 
- Идеально поляризуемые и неполяризуемые электроды, ток обмена. 
- Возникновение ДЭС за счет специфической адсорбции ионов 
- Термодинамические свойства границы раздела 
электрод  раствор электролита
- Относительные поверхностные избытки. 
- Основное уравнение электрокапиллярности. Первое уравнение Липпмана. 
- Методы измерения пограничного натяжения жидких электродов. ЭКК. 
- Зависимость заряда ДЭС от электродного потенциала. 
- Влияние потенциала электрода на поверхностные избытки электростатически адсорбированных ионов. 
- Влияние концентрации поверхностно-неактивного электролита на ЭКК. 
- Влияние специфической адсорбции ионов и ПАОВ на поверхностные избытки и ЭКК. 
- Профиль потенциала в ДЭС для раствора поверхностно-неактивного электролита. 
- Влияние специфической адсорбции на профиль потенциала в ДЭС. 
- Методы исследования ДЭС. 
