- •Введение
- •1. Строение атома
- •1.1. Спектры испускания
- •1.2. Теория н. Бора
- •1.3. Волновые свойства материальных объектов
- •1.4. Представление о квантовой механике
- •1.5. Характеристика состояния электрона в атоме системой квантовых чисел
- •Задачи и упражнения
- •2. Периодический закон д.И. Менделеева
- •2.1. Периодическая система элементов
- •2.2. Периодический закон и электронное строение атомов элементов
- •2.3. Примеры периодического изменения свойств
- •2.3.1. Атомные и ионные радиусы
- •Продолжение таблицы 2.3
- •Относительная сила кислот и оснований (схема Косселя)
- •2.3.2. Энергия ионизации
- •Задачи и упражнения
Введение
Данное пособие представляет собой вторую часть курса “Теоретические основы химии” и включает в себя изложение ряда вопросов строения вещества. Основой для написания пособия послужил материал лекций и семинаров, читаемых и проводимых автором со студентами первого курса РХТУ им. Д.И. Менделеева.
Наличие упражнений и задач по каждому разделу позволяет студенту самостоятельно готовиться как к контрольным работам и коллоквиумам, так и к экзаменам.
В пособии рассмотрены лишь начальные сведения о природе химической связи и принципах устройства молекул. Более глубоко и подробно эти вопросы будут освещаться в курсе “Квантовая химия” и специальных курсах. Тем не менее, эти начальные знания необходимы, а порой и достаточны, для успешного изучения неорганической химии или химии элементов. Изложению этих вопросов будет посвящено третье учебное пособие, входящее в группу учебных пособий, объединённых названием “Начала химии”.
Пособие будет полезно старшеклассникам школ с углубленным изучением химии и их педагогам, слушателям подготовительных курсов и студентам заочных форм обучения.
1. Строение атома
1.1. Спектры испускания
Количественные спектральные данные – один из основных источников информации о внутреннем строении вещества. Все виды излучений – радио, микроволновое, тепловое или инфракрасное (ИК), видимое, ультрафиолетовое (УФ), рентгеновское и гамма – являются различными проявлениями одного и того же электромагнитного излучения. Характеристиками излучения (волнового процесса) являются: амплитуда (А), длина волны (), частота излучения () и скорость (с) (рис. 1.1).
Рис. 1.1. Характеристики волнового процесса
Электромагнитное излучение распространяется со скоростью света (С300000 км/с). Для характеристики волнового процесса (излучения) широко используется так называемое волновое число ( ν ), равное величине, обратной длине волны:
Отсюда ясен физический смысл волнового числа – число длин волн, укладывающихся на единице длины. На рис. 1.2 в логарифмической шкале представлен спектр электромагнитного излучения (длина волны выражена в см).
Рис. 1.2. Спектр электромагнитного излучения
Атомы в возбужденном состоянии испускают или поглощают излучение определённых длин волн; атом каждого элемента имеет свой индивидуальный спектр, позволяющий качественно и количественно идентифицировать этот атом.
Для атомного (элементного) анализа наиболее часто используют спектры испускания. Изучаемое вещество вводят в источник энергии, где вещество диссоциирует на атомы, переходящие в возбужденное состояние. Испускаемое ими излучение пропускается через призму и разлагается в спектр, регистрируемый, например, на фотопластинке. Для возбуждения спектра и его регистрации используют специальные приборы – спектрографы.
Спектры испускания бывают: непрерывные (раскалённые кристаллические и жидкие тела, некоторые газы), полосатые (молекулярные) и линейчатые (атомные). Использование спектральных приборов высокой разрешающей способности показывает, что полосы состоят из большого числа линий, располагающихся близко друг к другу.
Наиболее простой спектр испускания у атомарного водорода. Он состоит из набора линий, объединяемых в серии, описываемые общей формулой (И. Ридберг):
, (1.1)
где R– постоянная Ридберга (не имеет никакого отношения к универсальной газовой постоянной!), равная 109677,58 см–1;n1иn2– целые числа (n2>n1).
По фамилиям соответствующих исследователей эти серии получили названия:
n1=1,n2=2,3,4…, первая серия или серия Лаймана;
n1=2,n2=3,4,5…, вторая серия или серия Бальмера;
n1=3,n2=4,5,6…, третья серия или серия Пашена;
n1=4,n2=5,6,7…, четвертая серия или серия Брэккета;
n1=5,n2=6,7,8…, пятая серия или серия Пфунда.
Таким образом, число линий в спектре атомарного водорода бесконечно велико, при больших значениях n2линии располагаются очень близко друг к другу и поэтому трудно различимы. Волновые числа линий спектральной серии могут быть выражены как разности функций целых чиселn1иn2:
(1.2)
Численные значения этих функций называются спектральными термами. Для атома водорода и одноэлектронных ионов (так называемые водородоподобные частицы, например Не+,Li2+,Be3+,B4+и т.д.) выражение для спектрального терма имеет вид:
, (1.3)
где z– заряд ядра частицы.
Экспериментально было установлено, что энергия излучения прямо пропорциональна частоте излучения (обратно пропорциональна длине волны). В 1900 г. немецкий исследователь Макс Планк для объяснения особенностей излучения нагретых тел выдвинул смелое предположение, что излучение испускается атомами не непрерывно (классический волновой процесс), а отдельными мельчайшими и неделимыми порциями – квантами. Величина энергии такого кванта составляет
, (1.4)
где h– постоянная величина, названная впоследствии постоянной Планка:
h= 6,625·10–27эрг·с = 6,625·10–34Дж·с.
Квант представляет собой минимальную энергию, на которую может изменяться энергия тела. Постоянная Планка – фундаментальная физическая постоянная нашего мира. Идея квантования оказалась чрезвычайно плодотворной для теории строения вещества и была в дальнейшем блестяще подтверждена многочисленными экспериментальными исследованиями.
По Планку атом излучает при переходе из состояния с энергией Е2в состояние с энергией Е1:
, (1.5)
Согласно соотношению (1.2):
, (1.6)
Для водородоподобного иона получаем:
(1.7)
Однако классическая модель была не способна объяснить спектры испускания, в частности, почему энергия атома меняется обратно пропорционально квадрату целого числа. Нужны были новые, революционные идеи; их дал датский учёный Нильс Бор.