met_khimija-12
.pdfПример теста «Электронное строение органических соединений, кислотно-основные свойства»
1. Укажите соединение в котором все атомы углерода находятся в состоянии sp2-гибридизации.
а) СН2 СН СН2 СН СН3 б) |
С |
О |
в) |
СН3 г) |
СООН |
|
|
ОСН3 |
|
|
|
2. В каком соединении реализуется p, -сопряжение?
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
а) СН |
2 |
СН СН СН |
б) |
|
|
СН СН2 |
в) СН3 С |
г) СН2 |
С СН2 |
||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Только +I эффект проявляет заместитель в соединении |
|
||||||||||
а) |
|
NH2 б) |
Cl CH |
|
C |
O |
в) |
СН |
|
г) СН2 СН |
ОСН3 |
|
2 |
OH |
3 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. В каком ряду соединения расположены в порядке убывания их кислотности?
а) CCl3COOH, CH3COOH, HCOOH; б) С6H5OH, O2NOH, C2H5OH;
в) СF3COOH, ClCH2COOH, FCH2COOH; г) |
O |
C |
OH, |
OH CH3 |
OH; |
|
H |
|
|
|
|
5. Выберите правильное утверждение:
а) чем сильнее основание, тем меньше значение рКВН+; б) рКа = lgКа; в) электроноакцепторные заместители повышают основность и понижают кислотность; г) чем сильнее кислота, тем ниже значение рКа.
Тема 15 (для самостоятельной проработки).
Общие характеристики реакций органических соединений
Содержание темы. Основные принципы классификации органических реакций и реагентов, факторы, определяющие реакционную способность. (БОХ-1, с. 85–99, БОХ-2, с. 47–53)
Новые и наиболее важные термины: субстрат, реагент, гомолитический и гетеролитическийразрывковалентной связи, электрофил, нуклеофил, свободный радикал, региоселективность, стереоселективность, хемоселективность, статический и динамический факторы, карбокатионы, карбоанионы.
Письменное задание по самостоятельной проработке
1. Из приведенных ниже реагентов выберите те, которые могут проявлять: а) электрофильные, б) нуклеофильные, в) основныеи г) кислотные свойства
NH3, H+, Cl– , Cl+, OH– , NO2+, BF3 Н3О+.
2. Какие свойства (нуклеофильные, электрофильные, основные или кислотные) проявляет органический субстрат в следующих элементарных стадиях реакций?
а) CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+; в) |
|
+ Br+ |
|
|
|
|
Br+; |
|
|
|
|
||||
|
|
||||||
|
|
|
|
||||
б) CH3Cl + NH3 CH3NH3+ + Cl– ; г) CH3CH=CH2 + H+ |
|
CH3– +CH–CH 3 |
3. Расположитеприведенные промежуточные частицы в ряды по увеличению их устойчивости:
60
а) CH2 , CH3, CH2=CHCH2, (CH3)3C;
+ |
+ |
+ |
+ |
O |
+ |
O |
б) CH CH CH , CH =CHCH , CH CHCH , CH CH C |
, CH CHC |
|||||
3 2 2 2 |
2 3 |
3 |
2 2 |
OH |
3 |
OH |
Тема 16. Свободнорадикальные процессы (SR)
Содержание темы. Реакциирадикального галогенирования и пероксидного окисления. Региоселективность этих реакций. (БОХ-1, с. 116–123 или БОХ-2
с. 54–57, РУК с. 73–78).
Письменное домашнее задание по теме 6
1) Выпишите определения следующих терминов: гомолитический разрыв ковалентной связи, гетеролитический разрыв ковалентной связи, свободный радикал, электрофил, нуклеофил, региоселективность, статический фактор, динамический фактор протекания реакции, делокализация электронной плотности, гидропероксид, пероксид, пероксидное окисление.
2) Выполните задание по самостоятельной проработке п.п. 1–3 СБ с. 60;
РУК п.п. 5.1.1. 5.1.8. с. 75, 5.2.5 с. 78; 5Т.03, 5Т.04, 5Т.06, 5Т.12, с. 79–80.
Ситуационные задачи (САРС), выполняемые на занятии
1. Расположите приведенные ниже свободные радикалы в порядке увеличения их устойчивости:
СН3СН2•, СН2=СН•, СН3•, С6Н5СН2•, (СН3)2СН•, СН2=СНСН2•, (СН3)3С•, С6Н5СН•СН=СН2.
2. Допишите уравнения реакций. Назовите продукты или классы, к которым они относятся.
а) СН3 |
|
|
|
|
СН2 |
|
|
|
СН3 + Br2 |
|
hν |
, приведите схему механизма процесса |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
hν |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
б) CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
|
CH3 + Br2 |
|
|
в) |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + Cl2 |
|
|
hν |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
hν |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
t0 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
г) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д) СН2=СН– СН3 + Cl2 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
|
CH3 + Br2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2/X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
е) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2 |
|
|
|
CH3 |
|
|
, |
приведите схему механизма этого процесса |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2/X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2/X |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
ж) CH |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
з) |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O2/X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O /X |
|||||
и) СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
СН |
|
|
СН |
|
|
СН |
|
2 |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
СН СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
л) СH |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
O |
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
O2/X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Факультативно
1. Какие четыре разных гидропероксида получаются при пероксидном окислении олеиновой кислоты. Объясните их образование.
61
Тема 17. Электрофильные реакции (AE, SE)
Содержание темы. Реакции электрофильного присоединения по двойной связи и электрофильного замещения в ароматическом кольце. (БОХ-1, с. 123– 144, или БОХ-2 с. 57-70; РУК с. 83–90 и 97–105).
Разделы, выносимые на самостоятельную проработку: галогенирова-
ние алкенов и циклоалкенов (БОХ-1, с. 125–127), алкилирование алкенов карбкатионами (БОХ-1, с. 132), ориентирующее действие заместителей в бензольном кольце (БОХ-1, с. 140–142).
Письменное домашнее задание по теме 7
1)Выписать определения следующих терминов: правило Марковникова, карбокатион, ион оксония, σ-комплекс, π-комплекс, орто-, пара-ориентант, мета-ориентант.
2)Письменно выполнить задания по РУК п.п. 6.1.2 с. 85, 6.2.4 с.87, 6.3.2 и
6.3.4с. 89; 7.1.3, с.99, 7.2.3 и 7.2.5 с. 101; 6Т.05 с.91, 6Т.12 с. 93, 7Т.05 с. 106,
7Т.08 с. 107, 7.Т.11. с. 108.
Ситуационные задачи (САРС), выполняемые на занятии
1. Расположитеприведенныениже карбокатионы в порядке увеличения их
устойчивости: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
СН3-СН+СООН СН3СН2+, СН2=СН+, |
|
|
|
СН3+, С6Н5СН2+, |
|
(СН3)2СН+, |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
СН2=СНСН2+, (СН3)3С+, СН2+СН2СООН С6Н5СН+СН=СН2. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2. Допишите уравнения реакций и укажите (если необходимо) катализатор. |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
реакции АЕ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
а) CH3 |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH2 + HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
, приведите схему механизма процесса |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
|
|
|
С СН3 + HBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
б) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
в) СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
г) |
|
|
|
|
|
СH |
|
|
CH2 + HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д) CF |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
CH |
2 |
+ HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
е) CH3 |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
COOH + HBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
ж) CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
CH2 + Br2(водн.) |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
з) |
|
|
|
|
|
|
|
СH3 + Br2(водн.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН |
|
СH2 + Br2 |
|
CCl4 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
к) CH2 |
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
CH2 + Br2(1 моль) |
|
|
|
|
, приведите схему процесса |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
л) CH2 |
|
|
CH |
|
|
|
C |
|
CH2 + Br2(2 моль) |
|
|
|
|
|
|
|
|
м) |
СН |
|
|
|
|
СН |
|
|
|
СООН + Н О |
|
Н+ |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
н) СН |
|
|
СН |
|
|
СН |
|
|
СН |
3 |
|
+ Н О |
|
|
|
, приведите схему механизма процесса |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
о) CH2 |
|
|
CH |
|
CH2 |
|
CH3 + HOH |
|
|
|
Н+ |
|
, п) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СH |
|
|
CH2 + HOH |
|
Н+ |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AlBr3 |
|
|
|
|
|
|
реакции SЕ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
а) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ Br |
|
|
, приведите схему механизма этого процесса, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
б) CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
AlBr3 |
|||||||||||||
укажите роль катализатора |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
CH3 + |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
62 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O AlCl3 |
г) |
|
|
|
|
|
|
|
+ СН3СН2ОН |
Н+ |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
+ СH3 |
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
д) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н+ |
, укажите роль катализатора в п.п. г) и д) |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
+ СН3 |
|
|
СН |
|
СН2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H+ |
||||||||||
е) |
|
|
|
|
|
|
|
СH |
|
|
+ Cl |
|
AlCl3 |
ж) |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 + (CH3)2CHOH |
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
з) |
|
|
|
|
|
|
OH + Br2(водн, изб.) |
|
|
|
|
и) |
|
|
|
|
|
|
NH2 + Br2(водн.) |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Факультативно
1. Впишите вместо букв соответствующие формулы:
а) CH3CH2CH3 |
Br /hν |
/AlBr3 |
B |
O2/X |
C; |
|
|
||||
2 |
A |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
H2O/H+ |
CH3 /H+ |
B |
Cl /hν |
C; |
|
||||
б) CH2=C(CH3)2 |
A |
|
|
|
2 |
|
|
||||
в) CH =CH HCl |
/AlCl3 |
Cl2/FeCl3 |
C |
KMnO4 |
D; |
||||||
2 |
2 |
+ A |
|
B |
|
|
|
|
|
||
г)CH =CH |
/H |
KMnO4 |
B |
Cl2/AlCl3 |
C |
NaOH |
D |
||||
2 |
2 |
A |
|
|
|
|
|
|
2.Какие продукты и каким образом могут образоваться при взаимодействии бутанола-2 с метилпропеном в присутствии кислотного катализатора?
3.Каким образом из анилина по реакции электрофильного замещения можно получить мета-броманилин?
Пример билета контрольной работы «Радикальные и электрофильные реакции
1. Допишите уравнения следующих реакций и укажите их тип:
а)CH2=CHCF3 + H2O |
H+ |
|
б) CH2=CHCH=CH2 + Br2 |
||||||||||
|
|||||||||||||
в) |
|
|
|
CH3 |
+ CH |
Cl |
AlCl3 |
г)CH =CHCH |
O2 /X |
|
|||
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
2 |
3 |
|
|
2. Для реакции (в) напишите механизм реакции по стадиям. Какие свойства проявляет субстрат? Какого типа реагент? Какова роль катализатора?
Пример теста по теме «Радикальные и электрофильные реакции»
1. С каким из приведенных соединений может реагировать пропен?
а) CH3NH2; б) KBr; в) NaOH; г) HCl
2. Присоединениегалогеноводородапротекаетпо правилуМарковниковадля
О
а) СН2 СН С Н; б) СН3 в) СН2 СН CF3; г) СН3СН2ОН
3. С каким из приведенных соединений может реагировать фенол?
а) HCl; б) NaHCO3; в) С2Н6; г) Br2 (водн.).
4. Наиболее устойчивый из приведенных ниже свободных радикалов:
а) СН2; б) СН3СН2: в) СН3: г) СН3 СН СН3
63
5. Продукт присоединения HBr к молекуле стирола (С6Н5СН=СН2):
а) |
СH2 CH2 Br |
в) Br |
CH CH2 |
|
|
Вr |
|
б) |
СH CH3 |
г) |
CH CH2 |
|
Br |
|
Тема 18. Реакционная способность соединений с σ-связью углерод–
гетероатом
Содержание темы. Реакции нуклеофильного замещения в галогенопроизводных, спиртах, аминах. Реакции алкилирования, алкилирующие реагенты. Конепция хороших и плохих уходящих групп. Реакции дегидрогалогенирования и дегидратации, правило Зайцева. (БОХ-1, с. 149–172, или БОХ-2 с.
73–91; РУК с. 111–119).
Разделы, выносимыена самостоятельную проработку: механизмы SN1
и SN2, Е1 и Е2. Биологически важные реакции нуклеофильного замещения.
(БОХ-1, с. 173–181).
Письменное домашнее задание по теме 18
1) Выпишите определения следующих терминов: электрофильный центр, нуклеофильный центр, нуклеофильное замещение, уходящая группа (нуклеофуг), хорошая уходящая группа, плохая уходящая группа, протонирование, О-алкилирование, N-алкилирование, S-алкилирование, дезаминирование, алкиламмониевые ионы, алкилсульфониевые ионы, алкилфосфаты, элиминирование.
2) Выполните по РУК п.п. 8.1.7. с. 114, 8.2.1. с. 116, 8.3.2, 8.3.5 с. 119;
8Т.01. с. 123; 8Т.05, с. 124, 8Т.09, 8Т.10 с.125.
3) Допишитеуравнения реакцийиопределитекласс полученныхсоединений
a) CH |
Cl + NaOH |
(водн.) |
|
г) СH CH Br + CH SNa |
|
|
|||
|
|
|
|||||||
3 |
|
3 2 |
3 |
|
|
|
|||
б) СH3I + NaSH |
|
|
|
д) CH3NH2 |
+ HNO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
в) CH3Br + CH3ONa
Ситуационные задачи (САРС), выполняемые на занятии
1. Допишите уравнения следующих реакций. Укажите субстрат и реагент, назовите уходящую группу, нуклеофильный центр в реагенте, назовите продукт реакции или укажите класс, к которому он относится.
а) CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
CH3 + NaOH(водн.) |
|
|
|
|
|
|
|
|
б) СH3СH2CH2I + NaSH |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
Cl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
в) CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г) CH3 СH |
|
|
Cl + CH3ONa |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
C |
|
Cl + NaSH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
д) CH3 |
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
CH |
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
Br + |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ONa |
|
|
|
|
|
е) CH I + CH SNa |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
ж) CH CH SNa + |
|
|
|
|
|
|
|
CH Cl |
|
|
|
|
|
|
з) CH |
CH |
Br + CH NH |
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
3 |
2 |
3 |
|
2 |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
и) CH2 |
|
|
CH |
|
|
CH2 |
|
|
Cl |
+ |
CH3 |
|
|
|
S |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
к) CH3I + CH3 |
|
S |
|
CH3 |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
л) CH3 |
|
|
|
CH2 |
|
|
|
CH |
|
CH3 + |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
м) СН3СН2ОН + HCl → |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
64 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||
н) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
CH3 |
Cl- |
о) CH3 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
CH3 |
|
|
|
N + |
CH3 S |
CH3 |
|
|
|
C |
|
OH + HBr |
|
|
||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
||||||||
|
|
|
+ |
C H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
п) |
|
|
|
|
|
I- + CH3NH2 |
|
|
р) СН3СН2NH2 + HNO2 → |
|||||||||||||||||||
|
C2H5 S |
C2H5 |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Запишите по стадиямпроцесс исчерпывающего метилирования аммиака метилиодидом, укажите характер реакционного центра в алкилирующем реагенте и в аммиаке.
3. Допишите уравнения следующих реакций элиминирования:
|
|
а) CH CHBrCH + NaOH |
|
|
|
|
|
t° |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
H+/t° |
|
|
H3C |
|
|
|
O |
t° |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
3 |
|
|
3 |
|
|
|
(конц.) |
; б) |
CH |
CH3 |
|
|
|
|
|
; |
в) HO CHCH2C |
OH |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
4. Замените буквы формулами в следующих цепочках превращений: |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
а)CH3(CH2)2Cl |
NH3 |
|
A |
NaOH |
|
B |
HNO2 |
|
C |
|
H+/t° |
D |
H2O/H+ |
E |
Na |
|
|
F |
|
CH3Br |
G |
HCl |
|
H; |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
Cl- |
|
||||||||||
|
|
|
CH2=CH2/H |
+ |
|
|
Cl2/FeCl3 |
|
|
|
Cl /hν H2O |
|
|
|
HBr |
|
2NH3 |
|
3 |
CH3-S |
|
||||||||||||||||||||||||||||
б) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
A |
|
|
|
|
B |
2 |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
D |
|
E |
|
|
|
|
|
F |
|
|
|
|
|
|
|
|
G |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Факультативно
1.При гидролизе оптически активного 3-метил-3-хлоргексана получается
оптически не активная смесь двух энантиомерных спиртов (рацемическая смесь), а при гидролизе L-α-хлорпропионовой кислоты — почти чистая D-молочная кислота. Как можно объяснить эти результаты?
2.В результате обработки смеси цис- и транс-изомеров бутен-2-ола-1
соляной кислотой получают смесь четырех изомерных галогенопроизводных, два из которых являются энантиомерами, а два — диастереомерами. Предложите схему механизма этой реакции. Объясните такой результат.
3. Почему окислительно-восстановительнуюреакцию первичных аминов с азотистой кислотой с выделением азота и с образованием спирта можно рассматривать как нуклеофильное замещение? Что в этом случае является уходящей группой? Предложите механизм этого процесса для изопропиламина.
4. Как объяснить с позиции термодинамики тот факт, что повышение температуры благоприятствует протеканию реакций элиминирования?
Пример билета контрольной работы «Реакции SN у sp3- гибридизованного атома углерода»
1. Допишите уравнения следующих реакций и укажите классы полученных соединений:
а)CH Cl + C H ONa |
|
; б)CH (CH ) Cl + NaHS |
|
|
|
; в)(CH ) CHNH + HNO |
2 |
|
|
; |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
3 |
|
6 |
5 |
3 |
2 2 |
|
|
|
|
+ |
3 2 |
|
2 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
элиминирование |
|
|
|
CH3 |
Cl- |
|
|
|
|
|
|
||||||
г)CH (CH ) CHClCH |
; |
д) |
CH -S |
+ CH NHCH |
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
CH3 |
|
3 |
3 |
|
|
|
||||||||
3 |
2 2 |
|
3 |
|
- HCl |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.Для реакции (д) укажите тип реакции, нуклеофильный реагент, уходящую группу, электрофильный центр, алкилирующий реагент.
3.Замените буквы формулами:
|
HCl |
|
2 NH3 |
|
CH3I |
|
CH I |
|
CH I |
|
CH2CH2OH |
|
A |
|
B |
|
C |
3 |
D |
3 |
E |
|
- NH Cl |
- HI |
- HI |
|
||||||
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
65
Пример теста по теме «Реакционная способность соединений
сσ-связью углерод– гетероатом»:
1.Этанол реагирует с:
а) NaOH; |
б) СH3NH2; в) HCl; |
г) KBr |
2. Продуктом дезаминирования первичного амина азотистой кислотой |
||
является: |
|
|
а) спирт; |
б) нитросоединение; в) аминокислота; г) альдегид |
3.Выберите наилучшую уходящую группу в реакции нуклеофильном
замещения
а) OH─; б) H2O; в) NH2─; г) I─
4.В реакциях нуклеофильного замещения амины являются:
а) электрофильными реагентами; б) нуклеофильными реагентами; в) нуклеофугами; г) электрофильными субстратами
5. Дегидрогалогенированиеалкилгалогенидов протекает под действием: а) сильных кислот; б) слабых кислот; в) спиртовых растворов щелочей; г) водных растворов щелочей
Тема 19. Реакционная способность карбонильных соединений.
Альдегиды и кетоны
Содержание темы. Реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе альдегидови кетонов, альдольноеприсоединение и альдольное расщепление. (БОХ-1, с. 182–184, илиБОХ-2 с. 93–104; РУК с. 129–134, 136–139).
Разделы, выносимыена самостоятельную проработку: взаимодействие альдегидови кетоновс гидроксиламином, производнымигидразина и цианово-
дородной кислотой. ( БОХ-1, с. 190, 191 или БОХ-2 с. 100; РУК с. 134–135).
Письменное домашнее задание по теме 9
1) Выпишите определения следующих терминов: гидрат альдегида, полуацеталь, ацеталь, тиоацеталь, дитиоацеталь, альдимин, кетимин (основания Шиффа), альдоль, альдольное присоединение, метиленовая и карбонильная компоненты, альдольное расщепление.
2)Выполните задания по РУК п.п. 9.1.3 с. 132, 9.2.3 с. 134, 9.3.6 с. 136,
9.4.7с. 138; 9Т.02 с. 139, 9Т.04, 9Т.08, с. 140.
3)Оформителабораторныеработы: по РУК оп. 6.1 с. 94, оп. 7.1 с. 110, оп.
8.1 с. 127, оп.9.2 с. 142, оп. 10.2 с. 157, оп. 10.4 с. 159.
Ситуационные задачи (САРС), выполняемые на занятии
1. Допишите уравнения реакций, укажите классы, к которым относятся полученные продукты.
Н |
|
С |
О |
+ Н2О |
|
|
|
Н |
|
укажите электрофильный центр, направление |
|||
|
||||||
а) |
|
|
нуклеофильной атаки, приведите схему механизма этого процесса;
б) |
|
|
O |
+ H2O |
|
в) СН3 С |
О |
|
ука- |
||
|
|
H |
|
Н + СН3СН2ОН |
|
||||||
|
Cl3C |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
жите электрофильный центр, направление нуклеофильной атаки, приведите схему механизма этого процесса;
66
ОН
г) СН3 С ОСН2СН3 + СН3СН2ОН какой катализатор необходим на
Н
этой стадии? Приведите схему механизма этого процесса;
д) |
|
|
|
|
|
|
|
С |
О |
+ 2СН СН ОН |
|
H+ |
|
е) Н |
|
С |
|
О |
|
+ 2 СН3 |
|
|
|
СН |
|
СН3 |
|
|
H+ |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
3 2 |
H+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|
|
|
ОН |
O |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
ж) Cl3C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
з) СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
C |
|
CH3 |
+ 2 CH3OH |
|
|
|
|
|
СН |
|
СН3 + CH3CH2C |
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
H |
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
и) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
к) СН3 |
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
укажи- |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
С |
Н + 2СН3СН2SН |
|
|
|
|
|
С Н + СН3 |
|
NH2 |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
те электрофильный центр, направление нуклеофильной атаки, приведите схему механизма этого процесса;
л) |
|
|
|
О + CH CH |
NH |
|
|
|
|
м) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
Н С |
|
Н |
3 2 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
+ |
|
|
|
С |
Н |
|||
н) CH3 |
|
C |
|
CH3 + C6H5NH2 |
? |
|
какой катализатор необходим? Приведи- |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
O
те схему механизма этого процесса
2. Соотнесите следующие названия соединений с приведенными ниже формулами: 1,1-диметоксипропан, N-метилимин бензальдегида, диэтилацеталь диэтилкетона, N-этилимин метилэтилкетона, диметилацеталь пропионового альдегида, 3,3-диэтоксипентан, N-фенилимин метилэтилкетона.
а) |
|
|
|
CH=NCH3 б)C2H5CH |
OCH |
в) C H N=C CH3 г) |
C2H5 |
C |
OC |
H |
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
3 |
C2H5 |
2 |
|
|
5 |
д) |
|
|
|
N=C |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
OCH |
|
2 5 |
C2H5 |
|
OC H |
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
3. Напишите уравнения реакций гидролиза. Какой катализатор необходим для протекания этих процессов?
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОС2Н5 |
|
|
? |
|
|
|
|||||||
а) |
СН3О С |
СН3 |
+ Н2О |
? |
|
|
|
|
б) СН3 |
|
|
СН2 |
|
|
|
СН |
|
+ Н2О |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОС Н |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
СН |
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
в) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCH3 |
? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СH |
+ Н2О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
? |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г) CH CH CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCH |
|
|
|
|
|
|
N |
|
C |
H |
+ Н |
О |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
3 |
|
|
2 |
|
|
|
|
2 |
|
5 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|
? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
? |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
+ Н2О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
д) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
е) C2H5 |
|
|
N |
|
|
CH |
|
CH3 + Н2О |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4. Напишите уравнения реакций, проходящих с участием CH-кислотного центра
а) 2 СН3 СОН альдольное присоединение приведите схему механизма этого процесса. Объясните роль основания как катализатора.
б) 2 СH3CH2 |
|
O |
|
|
|
OH- |
|
|
|
в) |
||||||
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
||
г) Н |
|
С |
|
+ СН |
|
С |
|
СН |
|
|
OH |
д) |
||||
|
|
|
|
3 |
|
|||||||||||
|
|
|
Н |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОО OH-
НСН + СН3СН
О OH-
СН3 С С Н СН3
5. Напишите уравнения реакций альдольного расщепления:
67
а) СН |
|
|
|
|
|
|
|
С О |
альдольное расщепление |
|
б) НО |
|
СН2 |
|
|
|
СН3 |
О |
альдольное расщепление |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
СН |
|
СН |
|
|
|
|
С |
|
С |
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
3 |
|
2 |
|
Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
|
|||||
|
|
|
|
ОН |
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
Факультативно
Зрительный пигмент родопсин образуется в результате взаимодействия белка опсина с активной формой витамина А – ненасыщенным альдегидом ретиналем, содержащим двойные связи с транс-конфигурацией. При попадании кванта света на такую молекулу происходитизомеризация двойнойсвязив цис- конфигурацию с последующим гидролизом родопсина на опсин и цис-форму ретиналя. Предложите схему химических превращений, происходящих при этих процессах.
Тема 20. Реакционная способность карбонильных соединений.
Карбоновые кислоты и их производные
Содержание темы. Реакции нуклеофильного замещения для карбоновых кислот и их производных. Реакции гидролиза, ацилирования, сложноэфирной конденсации, карбоксилирования. (БОХ-1, с. 194–207, или БОХ-2 с. 105–121;
РУК с. 146–154).
Письменное домашнее задание по теме 20:
1) Выписать определения следующих терминов: амид кислоты, сложный тиоэфир, ацетилкофермент А, ацилфосфат, этерификация, ацилирование, сложноэфирная кондкнсация, карбоксилирование, макроэргическая связь,.
3)Выполнить задания по РУК п.п. 10.1.3 с. 148, 10.2.4 с.150, 10.3.1 с. 152,
10.4.1с. 154; 10Т.01, 10Т.03, 10Т.08 с. 154–156.
Ситуационные задачи (САРС), выполняемые на занятии
1. Допишите уравнения реакций, укажите нуклеофильную частицу, распределение электронной плотности в субстрате, направление нуклеофильной атаки, предложите схему механизма процесса. Назовите полученные соединения и/или назовите их класс.
а) СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н+ |
|
б) |
СН3 СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СООН |
|
|
Н+ |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
+ СН3СН2ОН |
|
|
|
СН2ОН + |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
в) СН |
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
О |
|
|
|
|
|
|
+ CH3OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
г) СН |
|
С |
|
|
|
+ CH3 |
|
|
|
|
|
CH |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
SCoA |
О |
|
|
|
|
OH |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
д) СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
е) СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ HSCoA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ HOCH2CH2N(CH3)3 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCoA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОРО3Н2 |
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ж) СН3 |
|
|
|
|
|
С |
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
СН3 |
|
|
N |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
з) СН3 |
|
|
|
|
С |
О |
|
|
|
+ CH3NH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
СН СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОСН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
и) CH NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
к) СН |
|
|
|
|
С |
О |
|
+ CH3 |
|
|
|
NH |
|
C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
+ CH CH |
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
2 |
2 |
|
SCoA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
Cl |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
л) СН |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
О |
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
м) СН3 |
|
|
|
|
С |
|
О |
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH2 |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
С |
|
|
О |
|
С |
|
СН |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОPO3H2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
н) С Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
+ CH3 |
|
|
|
CH |
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
о) CH CH |
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
C |
+ NaOH |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
3 |
|
|
7 |
|
|
|
|
|
|
|
ОPO3H2 |
|
|
|
|
|
|
|
SH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
CH3 |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
68
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
Н+ |
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
п) |
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
+ NaOH |
|
|
|
р) Н |
|
|
|
|
С |
+ Н О |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
О |
|
|
СН2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ОСН3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
с) CH3 |
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
O |
|
|
C |
O |
|
|
|
|
+ NaOH |
|
|
|
|
т) СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
+ NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHC2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
у) C2H5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ф) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
C |
|
|
CH3 |
+ NaOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ HCl + H2O |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Н |
|
С |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NHCH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
х) H2N |
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ц) H2N |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
C |
|
NH2 + H2O + 2HCl |
|
|
|
|
C |
|
OC2H5 |
+ HCl + H2O |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2. Напишите уравнения реакций, проходящих с участием CH-кислотного центра:
|
|
|
O |
основание |
|
|
|
|
|
O |
основание |
|
|
|
|
сложноэфирная |
|
|
|
|
|
||
а) 2 CH3 |
C |
SCoA |
б) 2 СН3 |
|
CH2 |
|
C |
SCoA |
сложноэфирная |
||
конденсация |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
конденсация |
Oкарбоксилирование
в) СН3 CH2 CSCoA+ СО2
3.Приведите примеры реакций с разрывом углерод– углеродной связи
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
O |
|
|
|
HSCoA |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
HSCoA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
а) CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
б) СН3 CH2 |
C |
|
CH C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
SCoA |
расщепление |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
|
C |
|
CH |
|
C |
|
|
|
расщепление |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
3 |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
SCoA |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СН3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
4. В нижеследующих цепочках превращений буквы замените формулами: |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
CH NH |
|
H2O/H+ |
C2H5C |
|
|
O |
|
|
CH3OH |
|
|
|
|
CH OH/H+ |
|
|
|
|
O |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3C SKoA |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||
а)C6H5C |
O |
|
|
|
3 |
|
2 |
A |
|
|
|
B |
|
|
|
- |
H |
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
D |
|
|
|
3 |
|
|
E |
|
|
|
|
|
|
F; |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
H - H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
- CH3NH2 |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
C2H5OH |
|
|
CH3NH2 |
|
NaOH |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
б) O CCH2C |
O |
|
O |
|
|
|
|
A |
HSKoA |
|
|
2 B |
C |
D |
|
E |
|
|||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||
HO |
|
|
|
|
|
|
CH2C |
SKoA - CO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Факультативно
1. Многие сульфаниламидные препараты (амиды пара-аминобензол- сульфокислоты), применяемые для лечения различных бактериальных заболеваний, в организме человека взаимодействуют с ацетилкоферментом А с образованием малорастворимых соединений, которые могут выпадать в осадок и даже образовывать камни в почках. Предложите пример такой реакции.
2. На начальном этапе биосинтеза белка первая аминокислота, с которой начинается полипептидная цепь предварительно ацилируется формилкоферментом А, а затем превращается в смешанный ангидрид с замещенной фосфорной кислотой. Изобразите схему этих превращений. Как изменятся при этом нуклеофильные свойствааминогруппы и электрофильные свойства карбонильной группы? Какова цель такой трансформации молекулы аминокислоты?
Пример билета контрольной работы «Карбонильные соединения»
1. Допишите уравнения реакций и назовите продукты или класс полученных соединений:
а)H3C CHCH2C |
O |
|
|
|
|
O |
OH- |
; б) |
|
|
|
|
|
O |
|
|
H+ |
|
|
O |
||
+ C |
|
|
|
|
|
|
; в) |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
H3C |
H |
|
|
|
|
H |
H3C |
|
|
C |
H+ 2 C2H5OH |
|
|
HC |
H+ H2O |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
2. Вместо букв впишите формулы: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
O |
|
O |
HSKoA |
|
|
|
H2O/H+ |
|
CH3OH/H+ |
|
|
NH |
|
|
||||||||
H3C CCH2C SKoA |
|
|
|
|
|
2 A |
|
|
|
B |
|
|
|
C |
3 |
|
D |
|||||
|
альдольное |
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
расщепление |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3. Для реакции (1а) укажите тип реакции, нуклеофильный и электрофильный центр. Напишите механизм реакции по стадиям.
69