Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
AZBUKA.pdf
Скачиваний:
23
Добавлен:
12.02.2015
Размер:
936.07 Кб
Скачать

Российский государственный педагогический университет имени А.И. Герцена

Балашев К.П., Васильева С.В.

ОСНОВЫ ХИМИЧЕСКОГО ЯЗЫКА

УЧЕБНО-МЕТОДИЧЕСКОЕ ПОСОБИЕ

ксеминарским, лабораторным занятиям

исамостоятельной работе по общей химии

Санкт-Петербург 2007

ББК 24.1 и 73 П 69 УДК 546(076.5)

Печатается по решению кафедры неорганической химии РГПУ им. А.И. Герцена

Учебно-методическое пособие включает в себя теоретическое введение, примеры решения задач, упражнения, лабораторные работы и индивидуальные задания для самостоятельной работы по общей химии.

Предназначено для студентов естественно-научных факультетов педагогических Вузов.

Составитель – д-р. хим. наук., проф. К.П. Балашев, к. хим. наук., доцент С.В. Васильева

2

Предисловие

В соответствии с государственными образовательными стандартами высшего профессионального образования РФ «химия» входит в программу подготовки специалистов практически всех естественно-научных направлений. Это определяется тем, что химия по своей природе является центральной, фундаментальной наукой, тесно связанной с любым проявлением наших контактов с материальным миром.

Трудности, с которыми сталкивается большинство студентов при изучении химии, в значительной степени связаны с особенностями химического языка, включающего не только много специфических и профессиональных терминов, но и химическую символику. Пожалуй, никакая другая наука, кроме математики, не создала столь удобного и емкого способа записи информации. Именно основам химического языка (химической номенклатуре) и посвящено настоящее учебное пособие, состоящее из девятнадцати разделов. Каждый раздел пособия содержит краткое теоретическое введение, примеры решения типовых задач и упражнения для самостоятельной аудиторной и внеаудиторной работы студентов. Для эффективного усвоения материала пособие содержит описание четырех лабораторных работ, а также два набора индивидуальных заданий. В конце пособия приведены справочные материалы, а также ответы к упражнениям.

3

ОГЛАВЛЕНИЕ

 

 

Стр.

Предисловие.............................................................................................

3

Химический элемент, химическое соединение

 

1.Химический элемент – символы и названия………… ………………5-6

2.Классификация химических элементов ………………………………6-8

3.Классификация химических соединений по составу…………………8-10

4.Принципы химической номенклатуры – химическая формула, химическое название соединения ..……………………………………10-11

5.Систематические и традиционные названия простых веществ……...11-12

6.Систематические и специальные названия одноэлементных ионов...12-13

7.Степень окисления элементов в химических соединениях…...……...13-14

8.

Систематические и специальные названия бинарных соединений.....14-15

9.

Функциональная

классификация

сложных

неорганических

 

соединений.................................................................................................

 

 

15-16

9.1.Оксиды……………………....………………...………………… ……...16-20

9.2.Гидроксиды – основные (основания), амфотерные, кислотные……...20-25

9.3.Пероксокислоты………………….…………………..…………..………25

9.4.Тиокислоты, политионовые и другие замещенные оксокислоты.……25-26

9.5.Бескислородные кислоты………………….………………….…………26-27

9.6.Галогенангидриды……………...………………………………...……...27-29

9.7.Соли……………………...………………………………………………..29-36

10.Основные положения координационной теории………………………36-41

10.1.Номенклатура комплексных соединений……………………………....42-45

11.Соединения постоянного и переменного состава (дальтониды и бертолиды)…..…………………………………………………………...45-46

12.Аддукты………..…………………………………………………………46-

47

Лабораторная работа № 1 «Основные классы неорганических

 

соединений»...........................................................................................................

47-49

13.Количественные характеристики химических элементов и соединений….............................................................................................49-55

13.1. Определение простейших и молекулярных формул соединений…….55-58

Индивидуальное домашнее задание №1………….…...……………………..58-67

Приложение 1. Название химических элементов.……………………………68-73

Приложение 2. Тривиальные названия некоторых веществ, смесей,

 

сплавов.........................................................................................................…….73-74

Приложение 3. Соотношение между внесистемными единицами и единицами

международной системы СИ ….............................……....................................74

Приложение 4.

Физико-химические постоянные ……………………………75

Приложение 5.

Численные приставки ...............................................................

75

Приложение 6.

Ядовитые вещества и меры первой помощи при

 

отравлении .........................................................................................................

 

75-77

4

Приложение 7 Огнеопасные и взрывчатые вещества......................................

77-78

ХИМИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТ, ХИМИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ

1. Химический элемент – символы и названия.

Химический элемент определенный вид атомов с одинаковым зарядом атомных ядер. Символы химических элементов, а также латинские, русские и английские их названия приведены в приложении

1. Корни названий химических элементов используются для построения систематических и традиционных названий сложных веществ (цинкат, хромат, хлорат и т.д.). Для названия производных молибдена и фосфора принято использовать сокращенные корни названий элементов – например: молибдат и фосфат. Для большинства элементов корни их русских названий совпадают с корнями латинских названий. Для элементов, русское название которых не совпадает с латинским, в названиях сложных анионов используют корни латинских названий элементов:

Таблица 1. Название соединений, образуемых от латинского корня названия

 

химического элемента.

 

 

Э

Латинский корень

Э

Латинский корень (название)

 

(название)

 

 

Ag

Арген- (аргентат)

N

Нитр-(нитрид, нитрит, нитрат)

As

Арсен-(арсенид, арсенат)

Ni

Николл- (николлат)

Au

Аур- (аурид, аурат)

O

Окс-(оксид), оксиген-оксигенил)

Cu

Купр- (купрат)

Pb

Плюмб- (плюмбат)

C

Карб- (карбид),

S

Сульф- (сульфид, сульфат),

 

Карбон- (карбонат)

 

Тио- (тионат)

Fe

Ферр- (феррат)

Sb

Стиб- (стибид, стибат),

 

 

 

Антимон-(антимонид,

 

 

 

антимонат)

H

Гидр- (гидрид),

Si

Силиц- (силицид, силикат),

 

Гидроген- (гидрогенат)

 

Сил- (силан)

Hg

Меркур- (меркурат)

Sn

Станн- (станнид, станнат)

Mn

Манган- (манганат)

 

 

Упражнения:

1. Что такое химические структурные элементы вещества? Как они соотносятся с «физическими», «биологическими» и «геологическими» структурными элементами?

5

2.Cистему химической символики, которая используется в настоящее время, разработал: Д. Дальтон, М. Ломоносов, Я. Берцелиус, А. Лавуазье?

3.Приведите примеры названий химических элементов:

а) связанных с запахом и цветом - зловонный, запах, небесно-голубой, зеленоватый, зеленый, зеленый близнец, светло-желтый, темно-красный, розовый, фиолетовый, цвета золота, цвета индиго, радуга, цвет;

б) названных по имени мифологических богов – Ванадис, Ниоба, Прометей, Тантал, Титан, Тор;

в) в честь астрономических объектов – Луна, Солнце, астероид Паллада, планета Уран, планета Нептун, планета Плутон, малая планета Церера;

г) по своим специфическим свойствам - безжизненный, несущий свет, неустойчивый, искусственный, разрушающий, тяжелый, неактивный, рождающий кислоты, рождающий воду, рождающий уголь, получаемый с трудом, скрытый, скрывающийся;

д) по географическому месту открытия - Стронтиан (Шотландия), Иттербю (Швеция), Беркли (США), Калифориния (США), Рейн (Германия), Гессен (Германия), Дубна (СССР), Европа, Америка, Скандинавия; е) в честь государств – Россия, Польша, Франция, Германия;ж) в честь городов – Париж, Стокгольм, Копенгаген;

з) в честь ученых - Ю. Гадолин, П. Кюри и М. Кюри, А. Эйнштейн, Э. Ферми, Д.И. Менделеев, А. Нобель, Э.О. Лоуренс, Э. Резерфорд, Г.Т. Сиборг,

Н.Бор, Л. Мейтнер.

2.Классификация химических элементов.

Классификация химических элементов основана на положении элементов в периодической системе Д.И. Менделеева, которое определяется характером электронного строения атомов химических элементов. Гра-

фическим отражением на плоскости периодической системы химических элементов являются различные формы периодических таблиц – например, короткопериодная таблица 1.2. В соответствии с принципом периодичности периодическая таблица состоит из шести полных и седьмого незавершенного периодов, содержащих соответственно – 2, 8, 8, 18, 18, 32 и 23 химических элементов. Первые три периода называют малыми, а 4 – 7 – большими периодами.

Распределение элементов по периодам приводит к формированию в периодических таблицах вертикальных столбцов, образующих восемь групп. Наличие разного количества элементов в малых и больших периодах приводит к формированию в пределах каждой группы двух подгрупп главной и побочной, для обозначения которых используют буквы «А» и «В». Главные подгруппы начинаются с элементов 2 периода, а побочные – с элементов 4 (первого большого) периода. Особое место в периодических таблицах занимают IIIB и VIIIB подгруппы. В IIIB подгруппу, наряду со скандием, иттрием, лантаном и актинием, входят два семейства по четырнадцать элементов – лантаноидов и актиноидов. Восьмая группа также содержит «избыточное» количество (12) элементов побочной VIIIB подгруппы – по три элемента из каждого большого периода.

6

Таблица 2. Короткопериодная таблица периодической системы.

Период

 

 

Ряд

I

 

1

II

 

2

III

 

3

IV

 

4

 

5

 

 

 

 

 

V

 

6

 

7

 

 

 

 

 

VI

 

8

 

9

 

 

 

 

 

VII

 

10

 

11

 

 

 

 

 

Ce58

 

 

 

 

 

Pr59

 

 

4f2

 

 

 

 

 

4f3

6s2

 

 

 

 

 

6s2

 

 

 

 

 

 

 

Th90

 

Pa91

 

6d2

 

5f2

7s2

 

6d1

 

 

 

 

 

 

7s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

II

 

 

III

 

 

 

 

 

IV

 

 

 

V

 

 

 

VI

 

 

 

 

 

VII

 

 

 

 

 

 

 

VIII

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Li3

 

 

 

Be4

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1s1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

He 1s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B5

 

 

 

 

 

C6

 

 

 

N7

 

 

 

O8

 

 

 

 

 

 

F9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ne10

2s1

 

 

 

2s2

 

 

 

2s22p1

 

 

 

 

 

2s22p2

 

 

 

2s22p3

 

 

 

2s22p4

 

 

 

 

2s22p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2s22p6

Na11

 

 

 

Mg12

 

 

 

Al13

 

 

 

 

 

Si14

 

 

 

P15

 

 

 

S16

 

 

 

 

 

Cl17

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar18

3s1

 

 

 

3s2

 

 

 

3s23p1

 

 

 

 

 

3s23p2

 

 

 

3s23p3

 

 

 

3s23p4

 

 

 

 

3s23p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3s23p6

K19

 

 

 

Ca20

 

Sc21

 

 

 

Ti22

 

 

 

V23

 

 

 

Cr24

 

 

 

 

 

Mn25

 

 

 

Fe26

 

Co27

 

Ni28

4s1

 

 

 

4s2

 

3d14s2

 

 

 

3d24s2

 

 

 

3d34s2

 

 

 

3d54s1

 

 

 

 

 

3d54s2

 

 

 

3d64s2

 

3d74s2

 

3d84s2

Cu29

 

 

 

Zn30

 

 

 

Ga31

 

 

 

 

 

Ge32

 

 

 

As33

 

 

 

Se34

 

 

 

 

 

Br35

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kr36

4s13d10

 

 

 

4s23d10

 

 

 

4s24p1

 

 

 

 

 

4s24p2

 

 

 

4s24p3

 

 

 

4s24p4

 

 

 

 

4s24p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4s24p6

Rb37

 

 

 

Sr38

 

Y39

 

 

 

Zr40

 

 

 

Nb41

 

 

 

Mo42

 

 

 

 

 

Tc43

 

 

 

Ru44

 

Rh45

 

Pd46

5s1

 

 

 

5s2

 

4d15s2

 

 

 

4d25s2

 

 

 

4d35s2

 

 

 

4d55s1

 

 

 

 

 

4d55s2

 

 

 

4d75s1

 

4d85s1

 

4d105s0

Ag47

 

 

 

Cd48

 

 

 

 

In49

 

 

 

 

 

Sn50

 

 

 

Sb51

 

 

 

Te52

 

 

 

 

 

 

I53

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Xe54

4d105s1

 

 

 

4d305s2

 

 

 

5s25p1

 

 

 

 

 

5s25p2

 

 

 

5s25p3

 

 

 

5s25p4

 

 

 

 

5s25p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5s25p6

Cs55

 

 

 

Ba56

 

La*57

 

 

 

Hf72

 

 

 

Ta73

 

 

 

W74

 

 

 

 

 

Re75

 

 

 

Os76

 

Ir77

 

Pt78

6s1

 

 

 

6s2

 

5d16s2

 

 

 

5d26s2

 

 

 

5d36s2

 

 

 

5d46s2

 

 

 

 

 

5d56s2

 

 

 

5d66s2

 

5d76s2

 

5d96s2

Au79

 

 

 

Hg80

 

 

 

 

Tl81

 

 

 

 

 

Ge82

 

 

 

Bi83

 

 

 

Po84

 

 

 

 

 

At85

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Rn86

5d106s1

 

 

 

5d106s2

 

 

 

6s26p1

 

 

 

6s26p2

 

 

 

6s26p3

 

 

 

6s26p4

 

 

 

 

 

6s26p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6s26p6

Fr87

 

 

 

Ra88

 

Ac**89

 

 

 

Rf104

 

 

 

Db105

 

 

 

Sg106

 

 

 

 

 

Bh107

 

 

 

Hs108

 

Mt109

[ ] 110

7s1

 

 

 

7s2

 

6d17s2

 

 

 

6d27s2

 

 

 

6d37s2

 

 

 

6d47s2

 

 

 

 

 

6d57s2

 

 

 

6d67s2

 

6d87s2

 

 

[ ] 111

 

 

 

 

[ ] 112

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

*Лант

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аноиды

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Nd60

 

 

 

Pm61

 

Sm62

 

 

Eu63

 

 

Gd64

 

 

 

Tb65

 

 

 

 

Dy66

 

Ho67

 

Er68

Tm69

 

 

Yb70

 

Lu71

4f4

 

 

 

4f5

 

 

4f6

 

 

4f7

 

 

4f7

 

 

 

4f9

 

 

 

 

4f10

 

 

4f11

 

4f12

 

 

4f13

 

 

4f14

 

4f14

6s2

 

 

 

6s2

 

 

6s2

 

 

6s2

 

 

5d1

 

 

 

6s2

 

 

 

 

6s2

 

 

6s2

 

6s2

 

 

6s2

 

 

6s2

 

5d1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

**Ак

тиноид

ы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U92

 

 

 

 

Np93

 

Pu94

 

 

Am95

 

 

Cm96

 

 

 

Bk97

 

 

 

 

Cf98

 

Es99

 

Fm100

 

Md101

 

 

No102

 

Lr103

5f3

 

 

 

 

4f4

 

5f6

 

 

5f7

 

 

5f7

 

 

 

5f8

 

 

 

 

5f10

 

5f11

 

5f12

 

 

5f13

 

 

5f14

 

5f14

6d1

 

 

 

 

6d1

 

7s2

 

 

7s2

 

 

6d1

 

 

 

6d1

 

 

 

 

7s2

 

 

7s2

 

7s2

 

 

7s2

 

 

7s2

 

6d1

7s2

 

 

 

 

7s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7s2

 

 

 

7s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7s2

Элементы главных подгрупп образуют семейство непереходных, а элементы побочных подгрупп – семейство переходных элементов. В зависимости от природы внешних электронов (табл. 1.2.) непереходные элементы IA и IIA подгрупп называют s-элементами, а элементы IIIA-VIIIA подгрупп – р-элемента- ми. Переходные элементы также подразделяются на два подсемейства: актиноиды и лантаноиды назвают f-элементами, а остальные элементы побочных подгрупп – d-элементами. Поскольку в виде простых веществ все переходные элементы являются типичными металлами, то семейство переходных элементов и подсемейства d- и f-элементов часто называют – переходные металлы, d- металлы и f-металлы.

7

В каждой главной подгруппе элементы второго и третьего периода относятся к типическим непереходным элементам, а элементы 4-7 периодов образуют подсемейство непереходных элементов, называемые по имени элемента четвертого периода. Например, кислород и сера являются типическими элементами VIA подгруппы, а селен, теллур и полоний образуют подсемейство селена. Непереходные элементы IA, IIA, VIA, VIIA и VIIIA подгрупп имеют специальные названия – щелочные металлы, щелочноземельные металлы, халькогены (рождающие руды), галогены

(рождающие соли) и благородные газы соответственно.

Совокупность переходных d-элементов каждой из IB-VIIB подгруппы называют по имени d-элемента четвертого периода: IB – подгруппа меди (Cu, Ag, Au), IIB – подгруппа цинка (Zn, Cd, Hg), IIIB - подгруппа скандия (Sc, Y, La, Ac), IVB –подгруппа титана (Ti, Zr, Hf, Rf), VB - подгруппа ванадия (V, Nb, Ta, Db), VIB – подгруппа хрома (Cr, Mo, W, Sg), VIIB – подгруппа марганца (Mn, Tc, Re, Bh). Переходные d-элементы VIIIB подгруппы образуют два подсемейства: железа (Fe, Co, Ni) и платиновых металлов (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt).

Пример. Классифицируйте следующие химические элементы: Ba, Si, Te, Mo, Rh, Tb, Np.

Решение. Ba – непереходный s-элемент второй группы и шестого периода, подгруппа щелочноземельных металлов, подсемейство кальция;

Si – непереходный р-элемент четвертой группы и третьего периода, типический элемент IVA подгруппы;

Te – непереходный р-элемент шестой группы и пятого периода, подгруппа халькогенов, подсемейство селена;

Mo – переходный d-элемент шестой группы и пятого периода, подгруппа хрома;

Rh – переходный d-элемент восьмой группы и пятого периода, семейство платиновых металлов;

Tb – переходный f-элемент третьей группы и шестого периода, семейство лантаноидов;

Np – переходный f-элемент третьей группы и седьмого периода, семейство актиноидов.

Упражнения:

4. Какие химические элементы VII группы относятся: к переходным и непереходным элементам и как называются подгруппы непереходных и переходных элементов? Как называют совокупность следую-

щих элементов VIIА подгруппы: фтор, хлор, бром, иод, астат.

5.Классифицируйте следующие химические элементы: Rb, Y, Ta, Be, Sg, In, Ni, C, Pd, As, Sm, O, Am, I, Ne.

3. Классификация химических соединений по составу.

Химическое соединение совокупность химических структурных элементов (атомов или ионов), объединенных химическим взаимодействием, называемым химической связью. Химическая связь

8

взаимодействие между химическими структурными элементами вещества, сопровождающееся изменением в их электронном строении в результате обобществления электронов и приводящее к понижению энергии системы.

Взависимости от состава химические соединения подразделяют на простые

исложные.

ХИМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ПРОСТОЕ ВЕЩЕСТВО

СЛОЖНОЕ ВЕЩЕСТВО

взаимодействие атомов одного

взаимодействие атомов или ионов

химического элемента

разных химических элементов

АЛЛОТРОПНЫЕ

БИНАРНЫЕ

МНОГОЭЛЕМЕНТНЫЕ

МОДИФИКАЦИИ

СОЕДИНЕНИЯ

СОЕДИНЕНИЯ

состава и формы

 

 

Схема 1. Простые и сложные химические соединения.

Аллотропия – это способность химических элементов образовывать несколько разных простых веществ, отличающихся по своим свойствам. Явление аллотропии может быть обусловлено либо различным составом молекул простого вещества данного элемента (аллотропия состава), либо способом размещения молекул или атомов в кристаллической решетке (аллотропия формы). Например, селен в виде твердого при нормальных условиях простого вещества существует в виде: красного селена, в узлах кристаллической которого на-

ходятся циклические молекулы Se, серого селена - кристаллы образованы зигзагообразными цепями Se, и красно-коричневой стекловидной моди-

фикации, образованной неупорядоченно расположенными молекулами Seразной длины. Красный и серый селен являются примерами аллотропных модификаций состава, а красный и красно-коричневый селен – примерами аллотропных модификаций формы. Аллотропия – частный случай явления полиморфизма. Способность элемента к образованию аллотропных модификаций связана с электронным строением атома.

Химические соединения, содержащие атомы или ионы двух химических элементов называются бинарными (CS2, NaCl, SiCl4), а более двух химических элементов - многоэлементными (Na2SO4, SeO2F2, K3[Fe(CN)6]).

Упражнения:

6. Какие химические соединения называются простыми, сложными?

7. Привести примеры аллотропных модификаций состава и формы для кислорода и серы как простых веществ.

9

8.Что такое бинарные химические соединения? Приведите примеры бинарных химических соединений щелочноземельных металлов с галогенами, халькогенами, азотом, фосфором, водородом.

9.Какие из следующих соединений серы относятся к простым, сложным би-

нарным и сложным многоэлементным соединениям: (SO3)3, S8, SO2Cl2, FeS2, Na2SO4?

4.Принципы химической номенклатуры – химические формулы (простейшая, молекулярная, графическая) и химические названия соединений (систематическое, традиционное, специальное, тривиальное).

Химическая номенклатура - это язык химии, который включает в себя формулы химических соединений, отображающих состав веществ с помощью символов химических элементов, числовых индексов и других

знаков, и названия соединений – изображение состава веществ с помощью слова или группы слов. Переход от химических формул к названиям и наоборот определяется системой номенклатурных правил. Современная номенклатура разработана Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, IUPAC). В основу номенклатуры положен состав химических соединений.

По номенклатурным правилам каждое вещество в соответствии с его формулой получает систематическое название, полностью отражающее его состав (N2 – диазот, Hg2Cl2 – дихлорид диртути). Для ограниченного числа распространенных кислот и их солей правила ИЮПАК рекомендуют использование традиционных названий (H2SO4 – серная кислота, Na2SO4 – сульфат натрия), хотя они не дают точного представления о составе и требуют запоминания. По правилам ИЮПАК допускается использование небольшого числа специальных исторически сложившихся названий – например, вода H2O, аммиак NH3, аммоний NH4+, гидразин N2H4. В технической литературе иногда применяют тривиальные названия: соляная кислота HCl, сода Na2CO3, медный купорос

CuSO4×5H2O, нашатырь NH4Cl.

В химической практике в основном используется три типа формул химических соединений – простейшая (эмпирическая), молекулярная и графическая (структурно-графическая). Простейшая формула отражает минимальное соотношение между атомами химических элементов в соединении: S для всех аллотропных модификаций серы как простого вещества, CH для бензола и т.д. Молекулярная формула отображает истинный состав молекул или сложных ионов: S2, S8, S, C6H6, C2O42-. Графическая формула, наряду с истинным составом, отображает расположение атомов химических элементов в соединении и кратность химических связей между ними. Каждая двухцентровая двухэлектронная химическая связь между атомами изображается отдельной «черточкой», а делокализованные между несколькими атома связи – кривой, охватывающей эти атомы:

10

S=S

S

S

S S

 

O

O

 

S

S

S S

 

-O C C

 

-

S2

 

O

 

 

S8

C6H6

C2O42-

 

Для отображения состава и структуры соединений в молекулярных формулах соединений, наряду с символами химических элементов, используются: числовые индексы; круглые, фигурные и квадратные скобки; математические символы «×» или «´»; буквы греческого алфавита; буквенные обозначения типа кристаллической решетки (куб. – кубическая, тетр. – тетрагональная, монокл. – моноклинная, гекс. – гексагональная, триг. – тригональная, трикл. – триклинная): NH4, NH4+, (NH4)2SO4, [Co(NH3)6]Cl3, Na2SO4×5H2O, Na2SO4´5H2O, a-Pb,

S(ромб).

Упражнения:

10. В одинаковой ли мере обоснована запись графических формул для соединений с молекулярной и ионной структурой?

11. Приведите простейшие, молекулярные и графические формулы следующих химических соединений: аммиак, пероксид водорода, азот, белый фосфор, озон, гелий.

12. Приведите по три примера формул химических соединений использующих, наряду с символами химических элементов, другие обозначения: числовые индексы, круглые и квадратные скобки, математический символ «×» или «´», буквы греческого алфавита.

5. Систематические и традиционные названия простых веществ.

Систематические названия простых веществ образуются из названия химического элемента с указанием с помощью числовых приставок (2 - ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса, 7 – гепта, 8 –

окта, 9 – нона, 10 – дека, 11 – ундека, 12 – додека) числа атомов в молекуле: H2 диводород, О3 трикислород, Р4 тетрафосфор, S8 октасера, B12 додекабор. Неопределенное число атомов обозначается приставкой «поли-» - Sn полисера, Pn полифосфор. Для обозначения твердых аллотропных модификаций простых веществ допускается использование греческих букв a, b, g, d и т.д., начиная с наиболее низкотемпературной модификации: a-Sn – альфа-олово, b-Sn – бета

олово, g-Sn – гамма-олово. Вместо греческих букв для твердых аллотропных модификаций может быть использовано буквенное обозначение типа крис-

таллической решетки: b-Sn, или Sn(гекс.) – бета-олово, или олово гексагональное. Аморфное состояние твердых простых веществ указывают буквенным

обозначением «ам.»: C(ам.).

Для ограниченного круга простых веществ допускается использование традиционных названий: Н2, Hal2, О2, N2 - молекулярный водород, галоген (фтор, хлор и т.д.), кислород, азот; О3 озон; S8 кристаллическая сера; P4 белый фосфор и др.

11

Упражнения:

13. Приведите систематическое и традиционное название простых ве-

ществ: Ne, Cl2, O2, S2, S8, Sn, N2, P4, Pn, B12.

14. На примере серы продемонстрируйте указание в названии и формуле простых веществ существование их в различных аллотропных модификациях формы.

6. Степень окисления элементов в химических соединениях.

Состояние каждого элемента в химическом соединении принято характеризовать его степенью окисления – формальным зарядом атома химического элемента в соединении, вычисленного исходя из

предположения об ионном строении соединения. Будучи формальной величиной, не соответствующей ни одной реальной характеристике атома элемента в соединении, исторически сложившееся понятие о степени окисления широко используется в химической номенклатуре.

В формулах химических соединений степень окисления элементов может быть указана в виде верхнего правого индекса символа химического элемента арабскими цифрами со знаком «+» или «-» перед цифрой: Na+2S+6O-24. Для отличия от степени окисления элемента заряд реально существующих простых и сложных ионов указывается справа от его величины: K+, Mg2+, Cl-, SO42-. В названиях химических соединений степень окисления элемента (если это необходимо) указывается римскими цифрами в круглых скобках: FeBr2 – бромид железа (II).

Для определения степени окисления элемента в химическом соединении используют ряд правил:

-степень окисления элемента в простых веществах равна нулю;

-алгебраическая сумма степеней окисления элементов в составе химического соединения равна заряду соединения – нулю в нейтральных соединениях

(Na+2S+6O-24 – [2×(+1) + (+6) + 4×(-2) = 0]) и величине заряда сложного иона ([S+6O-24]2- - [(+6) + 4×(-2) = -2]);

-степень окисления фтора во всех соединениях (-1);

-за исключением солеобразных гидридов активных металлов (NaH, CaH2 и др.), в которых степень окисления водорода равна –1, степень окисления водорода в соединениях равна +1;

-степень окисления кислорода в большинстве соединений –2. Исключение

составляют: соединения со связью -О-О- - пероксиды (Na+2O-2, Ca+2O-2), надпероксиды (Cs+O-1/22) и озониды (K+O-1/33), соединения с фтором (O+2F-2);

-степень окисления элементов главных подгрупп I, II и III (за исключением таллия Tl) группы периодической системы постоянна и равна номеру группы: +1, +2, +3 соответственно; таллий, наряду со степенью окисления +3, образует также соединения со степенью окисления +1: Tl+3F-3 и Tl+F-;

-переменные степени окисления элементов главных подгрупп IV, V, VI и VII группы хорошо согласуются с «менделеевским правилом (N-2) или четности, нечетности» – для элементов четных групп наиболее характерны соеди-

12

нения с четными степенями окисления, а для элементов нечетных групп – соединения с нечетными степенями окисления; таким образом, для элементов главных подгрупп IV, V, VI и VII наиболее характерные степени окисления являются: высшая положительная, совпадающая с номером группы N (за исключением фтора и кислорода), промежуточные – (N-2), (N-4), (N-6) и низшая отрицательная степень окисления, равная (N-8);

-степень окисления элементов побочных подгрупп III и II (за исключением ртути) группы постоянна и равна номеру группы N - +3 и +2 соответственно; ртуть, наряду со степенью окисления +2 , образует соединения, содержащие катион Hg22+ с формальной степенью окисления +1;

-элементы побочных подгрупп I (за исключением серебра с постоянной степенью окисления +1) , IV, V, VI и VII групп характеризуются переменными положительными степенями окисления, не согласующимися с «менделеевским правилом»; для элементов IV, V, VI и VII группы высшая степень окисления совпадает с номером группы N; наиболее часто встречающиеся на практике соединения элементов побочных подгрупп характеризуются следующими степенями окисления: Cu (+1, +2), Au (+1,+3), Ti (+2, +4), V (+2, +3, +4, +5), Cr (+2, +3, +6), Mn (+2, +4, +6, +7), Fe (+2, +3), Co (+2, +3), Ni (+2).

Упражнения:

26. Какие элементы периодической системы имеют постоянные степени окисления в соединениях?

27. В чем заключается менделеевское правило «четности» или «N-2»? Какие степени окисления наиболее характерны для р-элементов IV-VII групп?

28.Чему равна высшая степень окисления элементов побочных подгрупп II-VII группы?

29.Приведите наиболее характерные степени окисления следующих элементов: Fe, Co, Ni, Cr, Mn, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg.

30.Какие степени окисления имеют элементы в следующих соединениях: O3,

OsO4, N2O, NiO, Na2O2, OF2, PbO2, Pb3O4, Na2S2O7, Na2S2O8, LiH2PO4, K3PO4,

(NH4)2Cr2O7, KPHO3, BaH2, Al(OH)2Cl, Hg2(NO3)2, HIO4, Ba(H3IO6), Ca(IO3)2,

Mg(IO2)2, Ca(IO)2, CaCl(ClO).

7. Систематические и специальные названия одноэлементных ионов.

Систематические названия одноэлементных катионов Эz+ образуются из слова «катион» и русского названия элемента в родительном падеже с указанием (для элементов с переменной степенью окисления) римскими цифрами в круглых скобках его заряда: Fe2+ катион железа

(II) (читается: катион железа-два), Fe3+ катион железа (III), Са2+ катион кальция. Для многоатомных катионов с помощью числовых приставок указывают число атомов в составе катиона, а его заряд указывают в круглых скобках арабскими цифрами со знаком «+»: Hg22+ катион диртути (2+) (читается: катион ди- ртути-два-плюс). Для катиона О2+, наряду с систематическим названием – кати-

13

он дикислорода (+1), допускается использование специального названия – катион диоксигенила.

Систематическое название одноэлементных анионов составляются из корня русского, или латинского (табл.) названия элемента и окончания –ид с добавлением через дефис слова «ион»: Н- гидрид-ион, Cl- хлорид-ион, О2- оксид-ион, N3- нитрид-ион. В тексте допускается называть анионы с помощью прилагательных: Cl- - хлоридный ион.

Для многоатомных анионов с помощью числовых приставок указывают число атомов элемента и в круглых скобках арабскими цифрами со знаком «-« общий заряд иона: S22- дисульфид(2-)-ион (читается: дисульфид-два-минус-ион), I3- трииодид(1-)-ион. Для распространенных многоэлементных анионов допускается использование специальных названий: C22- ацетиленид-, N3- азид-, О3- озонид-, О2- надпероксид-, О22- пероксид-ион.

Упражнения:

31. Приведите систематические названия ионов: Cr3+, Ca2+, Hg2+, S82+, H-,

Cl-, O2-N3-, I3-, S22-.

32. Приведите систематические и специальные названия ионов: C22-, N3-,

O3-, O22-, O2-.

8. Систематические и специальные названия бинарных соединений.

В соответствии с русским литературным языком название любого сложного вещества согласно его формуле читается справа налево1:

вначале называется электроотрицательная составляющая (условный

анион) формулы в именительном падеже, а затем – электроположительная составляющая (условный катион) в родительном падеже.

Систематические названия бинарных соединений образуются из латинского корня названия наиболее электроотрицательного элемента с суффиксом –ид и русского названия менее электроотрицательного элемента в родительном падеже. Одним из способов образования названий бинарных соединений является способ с применением латинских числовых приставок:

AsCl3 - трихлорид мышьяка,

Sb2S5 - пентасульфид дисурьмы,

Na3N - нитрид тринатрия,

Tl2O - оксид диталлия,

Hg2Cl2 - дихлорид диртути,

Na2S2 - дисульфид динатрия.

Вторым, допускаемым правилами ИЮПАК, способом образования систематического названия сложных соединений является метод Штока. Если менее электроотрицательный элемент может находиться в различных степенях окисления, то степень окисления указывается в скобках римскими цифрами; при этом предполагается, что заряд аниона очевиден:

AsCl3 - хлорид мышьяка (III),

Sb2S5 - сульфид сурьмы (V),

Na3N - нитрид натрия,

Tl2O - оксид таллия (I),

Hg2Cl2 - хлорид ртути (I),

Na2S2 - дисульфид натрия.

1 В английском варианте правил ИЮПАК названиz веществ строятся «по ходу формул» – вначале называется электроположительная часть, а затем - электроотрицательная часть.

14

Следует отметить, что, несмотря на лаконичность, метод Штока не является универсальным. Его использование практически невозможно для соединений с кратными стехиометрическими соотношениями между составляющими (2:2, 2:4 и т.д.), поскольку в этом случае метод Штока не дает адекватного соответствия между молекулярной формулой соединения и его названием. Например, название хлорид ртути (I) отвечает простейшей формуле HgCl, а не молекулярной – Hg2Cl2.

В обоих методах многоатомные анионы, имеющие специальные названия, сохраняют их в систематических названиях соединений: CaC2 - ацетилинид кальция, PbN3 - азид свинца (II), RbO3 - озонид рубидия, MgO2 - пероксид магния, KO2 - надпероксид калия.

Исключением из правил, используемых для образования систематических названий бинарных соединений, являются водородные соединения р-элемен- тов IV-VII группы, а также бора. Водородные соединения галогенов и халькогенов, проявляюшие свойства кислот, называют по правилам для бескислородных кислот: название образуется из русского названия элемента с добавлением соединительной гласной –о- и окончания «водород»: HCl хлороводород, H2S сероводород (для H2O используется специальной название «вода»). Для большинства водородных соединений р-элементов V и IV группы, а также бора применяют специальные названия с суффиксами –ан и –ин: SiH4 - силан, Si2H6 - дисилан, Si3H8 - трисилан, GeH4 - герман, SnH4 - станнан, PbH4 - плюмбан, PH3 - фосфин, P2H6 - дифосфин, AsH3 - арсин, SbH3 - стибин, BiH3 - висмутин, B2H6 - диборан, B4H10 - тетраборан. Водородные соединения азота имеют исторически сложившиеся специальные названия: NH3 - аммиак, N2H4 - гидразин, HN3 - азидоводород. Водородные соединения углерода называют по специальным правилам для органических соединений.

Упражнения:

33. Приведите систематические названия соединений: CaH2, Al2O3,

Fe2O3, Na2S, SF6, SeO2, K3N, Mg3P2, FeSe2, Al2Cl6, SiC, Si3N4, S2I2, OF2. 34. Приведите систематические и специальные названия соединений:

NaN3, CaC2, K2O2, CsO2, RbO3.

35. Приведите специальные названия соединений: HF, PH3, N2H4, HI, HN3, H2Se, SiH4, H2Te, As2H4, B2H6.

9. Функциональная классификация сложных неорганических соединений

Традиционно по химическим свойствам среди основных классов неорганических соединений выделяют оксиды, гидроксиды, бескислородные кислоты, соли и галогенангидриды (см. схему 2):

Упражнения:

36. Приведите примеры химических соединений, относящихся к различным функциональным классам сложных неорганических соединений: несолеобразующий оксид, основной оксид, амфотерный

оксид, кислотный оксид, основной гидроксид (основание), амфотерный

15

гидроксид, кислотный гидроксид (оксокислота), галогенангидрид,

бескислородная кислота, средняя соль, основная соль, кислая соль, двойная

соль, смешанная соль.

 

 

 

 

 

С

 

 

 

Основные

 

 

Однокислотные,

 

 

 

 

 

многокислотные

о

 

Кислотные

 

оксиды

 

 

 

л

 

 

(основания)

 

основания

 

оксиды

 

 

е

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

 

б

 

 

 

Амфотерные

Одноосновные,

р

 

Амфотерные

 

многоосновные

 

 

гидроксиды

 

а

 

оксиды

 

 

оксокислоты

 

 

 

 

 

з

 

 

 

 

 

 

 

у

 

 

 

Кислотные

 

 

ю

 

Основные

 

 

Замещенные

щ

 

 

гидроксиды

 

 

оксиды

 

 

оксокислоты

и

 

 

(оксокислоты)

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

Н

 

Оксиды

ГИДРОКСИДЫ

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ

е

 

 

 

 

 

 

 

с

 

 

 

 

 

 

 

о

 

СЛОЖНЫЕ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

л

 

 

 

 

 

 

 

 

е

 

 

 

 

 

 

 

о

 

 

 

 

 

 

Двойные соли

б

 

 

 

 

 

 

р

БЕСКИСЛОРОДНЫЕ

СОЛИ

 

 

 

а

 

КИСЛОТЫ

 

 

 

 

Смешанные соли

з

 

 

 

 

 

 

у

 

 

 

 

 

 

 

ю

 

 

 

 

 

 

 

щ

 

 

 

 

 

 

 

и

 

Кислые соли

 

соли

 

Основные соли

е

 

 

 

 

 

 

 

 

Схема 2. Основные классы сложных неорганических соединений.

 

9.1.

Оксиды.

 

 

 

 

 

 

Оксидами называются бинарные соединения элементов с кислородом

 

в степени окисления –2. Характерной особенностью строения оксидов

 

является наличие в них только одного типа химической связи: эле-

 

мент-кислород. В соответствии с формальными степенями окисления

16

элемента (Эя+, z = 1-8) и кислорода О2- возможно образование оксидов с простейшими формулами: Э2О, ЭО, Э2О3, ЭО2, Э2О5. ЭО3, Э2О7, ЭО4. Истинные молекулярные формулы оксидов соответствуют целому числу структурных единиц, определяемых простейшей формулой. Например, молекулярная формула оксида фосфора (V) P4O10 соответствует его удвоенной простейшей формуле P2O5. В графических формулах оксидов число химических связей, образуемых каждым атомом химического элемента, принимается равным его формальной степени окисления. Каждый атом кислорода может образовывать две химические связи либо непосредственно с одним атомом элемента, либо, выступая в качестве «мостикового атома», по одной связи с двумя атомами элемента. Важно отметить, что в оксиды характеризуются наличием не более одного мостикового атома кислорода между двумя атомами химических элементов. Это показывает, что бинарные соединения с кислородом, характеризующиеся наличием двух и более мостиковых атомов кислорода, к оксидам не относятся. Например, как видно из графических формул:

b

 

O O

 

Pb

 

O

Pb

 

 

Pb

 

O Pb

Pb

Pb

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

O

PbO

 

PbO

2

 

Pb O

3

(PbPbO )

Pb3O4 (Pb2PbO4)

 

 

 

 

 

 

 

2

 

3

 

 

Pb2O3 (PbO×PbO2), Pb3O4 (2PbO×PbO2), называемые ранее смешанными оксидами, следует рассматривать как свинцовые соли метасвинцовой (H2PbO3) и ортосвинцовой (H4PbO4) кислот.

Характерной особенностью строения пероксидов является наличие в их структурах кислородной группировки из O22- с непосредственной химической

связью между двумя атомами кислорода {-O-O-}

O

например, Na2O2, BaO2. В связи с этим, несмотря Na

 

O

 

O

 

Na Ba

 

 

на

 

 

 

 

 

формальное подобие молекулярных формул ЭО2,

O

 

BaO2 относится к пероксидам, а PbO2 – к оксидам.

 

 

 

Систематические названия оксидов и пероксидов образуются в соответствии с общими правилами для названий бинарных соединений. Названия складываются из слова оксид (пероксид) и русского названия элемента в родительном падеже с указанием (для элементов с переменной степенью окисления) римскими цифрами в круглых скобках степени окисления элемента:

Na2O - оксид натрия,

Fe2O3 - оксид железа (III),

H2O2 - пероксид водорода,

BaO2 – пероксид бария.

Либо в названиях оксидов используются латинские числовые приставки: Na2O - оксид динатрия, Fe2O3 - триоксид дижелеза.

Некоторые оксиды и пероксиды имеют тривиальные названия (приложение 2.), используемые в основном в технической литературе.

В зависимости от способности оксидов к образованию солей при взаимодействию с кислотами, кислотными оксидами, или основаниями и основными оксидами, они подразделяются на солеобразующие и несолеобразующие (CO,

17

NO, N2O) оксиды. Солеобразующие оксиды подразделяются на основные,

амфотерные и кислотные:

 

 

 

 

 

 

ОКСИД ЭxOy

 

 

 

 

(характер химической связи Э-О)

 

 

Основной оксид

Амфотерный

Кислотный оксид

 

 

 

(преимущественно

оксид (ионно-

(преимущественно

 

 

ионный)

ковалентный)

 

 

ковалентный)

 

 

 

 

 

:

Вода

Кислота,

 

Основание,

Вода

 

 

 

кислотный

 

 

 

 

основной

 

 

 

 

 

 

 

 

оксид

С

оксид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основание

О

 

Оксокислота

 

Л

 

 

Э(ОН)n

Ь

 

HnЭОm

 

 

Схема 3. Классификация солеобразующих оксидов.

Основные оксиды с преимущественно ионным характером химической связи Э-О образуют прочные ионные кристаллические решетки с высокими температурами кипения и плавления. В результате этого при нормальных условиях они существуют в виде твердых кристаллических веществ. Такие оксиды образуют наименее электроотрицательные элементы периодической системы с относительно низкой степенью окисления – например, катионы щелочных и щелочноземельных металлов, ряд переходных металлов в низких степенях окисления.

Для кислотных оксидов с преимущественно ковалентным характером связи Э-О характерны менее прочные молекулярные кристаллические решетки с относительно низкими температурами кипения и плавления. Как следствие этого, типичные кислотные оксиды при нормальных условиях являются газами – CO2, SO2, летучими жидкостями, или лекгоплавкими твердыми веществами – (SO3)3 (tкип. = 44,8 оС, tпл. = 16,8 оС). Кислотные оксиды образуют электроотрицательные химические элементы (неметаллы или переходные металлы с высокой степенью окисления).

Амфотерные оксиды характеризуются ионно-ковалентным характером химической связи Э-О и в основном образуют полимерные структуры. При нормальных условиях это твердые вещества. Образованию амфотерных оксидов способствует как промежуточное значение относительной электроотрицатель-

18

ности химического элемента, так и средние значения его степени окисления. Например, увеличение степени окисления хрома: Сr2+→Cr3+→Cr6+ приводит к ослаблению степени ионности и усилению ковалентности связи Cr-O в оксидах и, как следствие этого, к закономерному переходу от основного оксида CrO к амфотерному Cr2O3 и кислотному оксиду CrO3

В соответствии с характером химической связи основные и кислотные оксиды взаимодействуют с водой с образованием соответствующих основных и кислотных гидроксидов – оснований и кислородсодержащих кислот (оксокислот):

BaO + H2O = Ba(OH)2

SO3 + H2О = Н2SO4 {SO2(OH)2)}

Взаимодействие основных оксидов с кислотами, а кислотных оксидов с основаниями сопровождается образованием соли и воды:

BaO + 2HCl = BaCl2 + H2O SO3 + 2NaOH = Na2SO4 + H2O

Различный характер химической связи Э-О в кислотных и основных оксидах определяет эффективное взаимодействие их между собой с образование оксосолей: BaO + SO3 = BaSO4

Кислотно-основные свойства амфотерных оксидов выражены значительно слабее. С водой большинство амфотерных оксидов практически не взаимодействуют. Их кислотно-основная двойственность проявляется при взаимодействии с сильными основаниями и кислотами, а также с типично основными и кислотными оксидами:

ZnO + 2HCl = ZnCl2 + 2H2O

ZnO + 2NaOH + H2O = Na2[Zn(OH)4] ZnO + 2NaOH (сплав) = Na2ZnO2 + H2O ZnO + SO3 = ZnSO4

ZnO + Na2O (сплав) = Na2ZnO2

Следует отметить, что образование оксосолей на основе амфотерных оксидов происходит только в расплавах. В водных растворах продуктами их взаимодействия с основаниями являются соли, содержащие в качестве аниона гидроксокомплексы.

Упражнения:

10. Приведите систематические названия оксидов, распределите оксиды по классам: K2O, BeO, Al2O3, OsO4, CO, CO2, ZnO, N2O, NiO, N2O5, Cr2O3, CrO3, Mn2O7. Какие из данных оксидов будут вступать в реакцию: а) с соляной кислотой, б) с гидроксидом натрия, в) и с соляной кислотой, и с гидроксидом натрия; записать уравнения химических

реакций.

11. Указать, какая из приведенных графических формул отвечает оксиду Mn (VII) и почему:

O

19

12.Приведите молекулярные и графические формулы оксидов: магния, алюминия, азота (IV), азота (I), фосфора (V), серы (VI), хлора (VII), марганца (VII), хрома (III). Приведите реакции гидратации (взаимодействия с водой) этих оксидов.

13.Напишите реакции, демонстрирующие кислотный характер следующих оксидов: CrO3, TeO3, Сl2O3, NO2, SeO2.

14.Приведите графические формулы, отражающие молекулярный состав оксидов фосфора(III) P4O6 и фосфора(V) P4O10.

15.На основании структурных формул объясните, какие из приведенных бинарных кислородных соединений относятся к оксидам:

16.Приведите реакции, демонстрирующих кислотно-основные свойства оксидов: Na2O, MgO, Al2O3, SiO2, P2O5, SO3, Cl2O7, CrO, Cr2O3, CrO3.

9.2.Гидроксиды – основные (основания), амфотерные, кислотные (оксокислоты).

Гидроксидами называются сложные вещества, содержащие группировку OH-, которая связана через атом кислорода одинарной химической связью с различными химическими элементами. Подобно оксидам,

в зависимости от характера химической связи Э-ОН, гидроксиды подразделяются на основные (основания) (NaOH, Tl(OH), Cu(OH), Mg(OH)2, Ba(OH)2, Cr(OH)2) с преимущественно ионной связью, амфотерные (I(OH), Be(OH)2, B(OH)3), Zn(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3) с ионно-ковалентным типом связи и кислотные (кислородсодержащие или оксокислоты) (NO2(OH) HNO3,

PO(OH)3 H3PO4, SO2(OH)2 H2SO4, Te(OH)6 H6TeO6), ClO3(OH) HClO4,

MnO2(OH)2 H2MnO4, MnO3(OH) HMnO4) с преимущественно ковалентной связью.

В соответствии с преимущественно ионным характером химической связи Э-ОН основные гидроксиды (основания) при растворении в воде диссоциируют с образованием гидроксид-ионов и катионов, причем, в зависимости от эффективности (степени) диссоциации различают сильные основания (NaOH, Ba(OH)2), диссоциирующие практически нацело, основания средней силы (Tl(OH), Mg(OH)2, Cr(OH)2) и слабые основания (Сu(OH), Fe(OH)2), диссоциация которых протекает частично:

NaOH → Na+ + OH-, Fe(OH)2 Fe2+ + 2OH-

Кислотные гидроксиды (оксокислоты) в водных растворах диссоциируют с образованием ионов гидроксония H3O+, которые сокращенно часто изображают в виде катиона водорода H+. Подобно основаниям, кислотные гидроксиды по степени их диссоциации подразделяют на сильные (HNO3, HClO4), средней силы (HAsO3, HClO2) и слабые (HClO, H5IO6) кислоты:

HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- (HNO3 → H+ + NO3-)

20

HClO + H2O

H3O+ + ClO- (HClO → H+ + ClO-)

Kислоты располагаются в порядке убывания их силы (активности) в так

называемом ряду активности кислот:

 

Сильные

Средней силы

HI>HBr>HClO4>HCl>H2SO4>HMnO4>HNO3│>H2Cr2O7>H2CrO4>H2SO3>H3PO4>HF│

Слабые

> HNO2 > HCOOH > CH3COOH > H2CO3 > H2S > HClO > HCN > H3BO3 > H2SiO3

Амфотерные гидроксиды в основном плохо растворимы в воде и проявляют как слабые основные, так и кислотные свойства:

OH- + I+ I(OH), HIO IO- + H+

2OH- + Zn2+ Zn(OH)2 + 2H2O [Zn(OH)4]2- + 2H+

Образование в процессе диссоциации гидроксидов катионов гидроксония, или гидроксид-ионов определяет важнейшее химическое свойство гидроксидов

– реакцию нейтрализации, приводящую к образованию воды и соли при взаимодействии оснований и кислот:

NaOH (Na + OH-) + HNO3 (H+ + NO3-) = NaNO3 (Na+ + NO3-) + H2O OH- + H+ = H2O

Обладая кислотно-основной двойственностью, амфотерные гидроксиды в реакциях нейтрализации могут выступать как в качестве основания, так и кислоты:

I(OH) + HClO4 = IClO4 + H2O

HIO + NaOH = NaIO + H2O

Подобно амфотерным оксидам металлов, взаимодействие с основаниями их гидроксидов в водных растворах приводит к образованию солей, содержащих не оксо-, а гидроксокомплексные анионы:

Al(OH)3+ 3NaOH = Na3[Al(OH)6]

Образование же оксосолей происходит при взаимодействии амфотерных гидроксидов со щелочными расплавами:

Al(OH)3+ NaOH (расплав) = NaAlO2 + 2Н2О

В зависимости от числа OH- группировок, содержащихся в гидроксиде, кислотные гидроксиды подразделяют на одно- (HNO3), двух- (H2SO4), трех- (H3PO4) и т.д. основные кислоты, а основные гидроксиды – на одно- (NaOH), двух- (Ca(OH)2), трех- (Al(OH)3) кислотные основания.

По растворимости основания делятся на растворимые и нерастворимые. Основания щелочных (Li, Na, K, Rb, Cs) и щелочноземельных (Ca, Sr, Ba) металлов являются растворимыми в воде и называются щелочами.

Систематические названия основных и амфотерных гидроксидов образуются из слова гидроксид и русского названия элемента в родительном падеже с указанием (для элементов с переменной степенью окисления) римскими цифрами в круглых скобках степени окисления элемента:

NaOH – гидроксид натрия,

Ca(OH)2 -гидроксид кальция,

TlOH - гидроксид таллия (I),

Fe(OH)3 –гидроксид железа (III).

21

Тривиальные названия некоторых гидроксидов, в основном используемые в технической литературе, приведены в приложении 2.

Следует отметить специфику названия водного раствора аммиака, частичная диссоциация которого приводит к образованию в растворе гидроксид-ионов и проявлению слабых основных свойств. Ранее полагали, что в водном растворе аммиак образует гидроксид аммония состава NH4OH. Однако в настоящее время установлено, что основной формой существования аммиака в водном растворе является его гидратированные молекулы, которые условно записывают в виде NH3×H2O и называют гидрат аммиака. Подобно аммиаку, водные растворы гидразина N2H4 и гидроксиламина NH2OH также в основном содержат гидратированные молекулы, которые называют: N2H4×H2O – гидрат гидразина и NH2OH×H2O – гидрат гидроксиламина.

Упражнения:

10. Приведите систематические названия гидроксидов, классифицируйте их по кислотности и растворимости: LiOH, Sr(OH)2, Cu(OH)2, Cd(OH)2, Al(OH)3, Cr(OH)3. Приведите формулы

соответствующих им оксидов.

11.Приведите молекулярные и графические формулы гидроксидов: гидроксид железа (III), гидроксид берилия, гидроксид лития, гидроксид хрома (III), гидроксид магния. Какие из данных гидроксидов будут взаимодействовать а) с гидроксидом калия, б) с оксидом бария, в) с соляной кислотой? Написать уравнения реакций.

12.Приведите реакции, демонстрирующие кислотно-основные свойства гидроксидов бария, цинка, калия и хрома (III), а также методы их получения.

Систематические названия кислотных гидроксидов (оксокислот) строятся по правилам номенклатуры для комплексных соединений, которые будут рассмотрены ниже. В тоже время, в отечественной практике широко используются традиционные названия распространенных оксокислот – угольная, серная, фосфорная и т.д. Их применение допустимо, но только для ограниченного круга действительно наиболее распространенных кислот, а в остальных случаях следует применять систематические названия.

Традиционное название оксокислоты состоит из двух слов: названия кислоты, выраженного прилагательным и группового слова кислота. Название кислоты образуется из русского названия кислотообразующего элемента (если в названии элемента есть окончание «й», «о», «а», то оно опускается) с добавлением, в зависимости от степени окисления элемента, различных окончаний

(табл. 1.3, 1.4). По традиции H2CO3 называют угольной, а не углеродной кислотой.

В соответствии с менделеевским правилом «четности» для кислотообразующих p-элементов IV-VI группы наиболее характерны степени окисления соответствующие номеру группы N, а также N-2 и N-4.

Как видно из табл. 1.2, для высшей степени окисления элемента N название кислоты образуется добавлением к названию большинства элементов

22

окончаний: -ная, -евая и –овая. Для мышьяка и сурьмы по правилам русского языка используются окончания -янная и –яная. Название кислот со степенью окисления элемента N-2 образуется в основном образуется с помощью окончания –истая (для серы, мышьяка и сурьмы: –нистая, -овистая и – янистая). Кислоты, образованные элементами с наиболее низкими степенями окисления N-4, имеют окончания –новатистая. Для фосфористой H2PHO3 и фосфорноватистой HPH2O2 кислот, характеризующихся специфическими строением в связи с наличием Р-Н связей, рекомендуется использовать специальные названия – фосфоновая и фосфиновая.

В некоторых случаях происходит образование двух форм кислот, в которых кислотообразующий элемент находится в одинаковой степени окисления. К названию кислоты с бóльшим количеством гидроксо-групп прибавляется приставка орто-, а к названию кислоты с мéньшим числом гидроксо-групп прибавляется приставка мета-.

Таблица 3. Традиционные названия оксокислот р-элементов III-VI группы.

N

Эz+

Окончание

Название кислоты

 

 

Высшая степень окисления элемента N

III

B3+

-ная

H3BO3 ортоборная, HBO2 метаборная,H2B4O7 тетраборная

Al3+

-евая

H3AlO3 ортоалюминиевая, HАlO2 метаалюминевая

 

C4+

-ная

H2CO3 угольная

IV

Si4+

-евая

H4SiO4 ортокремниевая, H2SiO3 метакремниевая

Ge4+

-евая

H4GeO4 ортогерманиевая, H2GeO3 метагерманиевая

 

Sn4+

-янная

H4SnO4 ортооловянная, H2SnO3 метаоловянная

 

N5+

-ная

HNO3 азотная

V

P5+

-ная

H3PO4 ортофосфорная, HPO3 метафосфорная,

 

-овая

H4P2O7 дифосфорная, H5P3O10 трифосфорная

 

As5+

H3AsO4 ортомышьяковая, HasO3 метамышьяковая

 

Sb5+

-яная

H3SbO4 ортосурьмяная, HSbO3 метасурьмяная

VI

S6+

-ная

H2SO4 серная, H2S2O7 дисерная

Se6+

-овая

H2SeO4 селеновая

 

Te6+

-овая

H6TeO6 ортотеллуровая, H2TeO4 метателлуровая

 

 

-истая

Степень окисления элемента N-2

V

N3+

HNO2 азотистая

 

P3+

-истая

H2PHO3 фосфористая (фосфоновая)

 

As3+

-овистая

H3AsO3 ортомышьяковистая, HasO2 метамышьяковистая

 

Sb3+

-янистая

H3SbO3 ортосурьмянистая, HSbO2 метасурьмянистая

VI

S4+

-нистая

H2SO3 сернистая

Se4+

-истая

H2SeO3 селенистая

 

Te4+

-истая

H2TeO3 теллуристая

 

 

-новатистая

Степень окисления элемента N-4

V

N+

H2N2O2 азотноватистая

 

P+

-новатистая

HPH2O2 фосфорноватистая (фосфиновая)

Традиционные названия оксокислот галогенов (табл. 4) в высшей степени окисления N, также образуются добавлением к названию элемента окончания

23

ная. Однако, для оксокислот галогенов в степени окисления N-2 используются окончания –новатая, а окончание –истая применяется для названия кислот со степенью окисления галогенов N-4. Оксокислоты галогенов с наиболее низкими степенями окисления N-6 имеют окончания –новатистая.

Несмотря на то, что характерные степени окисления переходных d-элемен- тов не подчиняются менделеевскому правилу «четности», высшая степень окисления d-металлов, образующих побочные подгруппы III-VII группы, также определяются номером группы N и традиционные названия их оксокислот образуются подобно р-элементам c помощью окончаний – овая, -евая: H4TiO4 титановая, H3VO4 ванадиевая, H2CrO4 хромовая, H2Cr2O7 дихромовая, HMnO4 марганцевая. Для оксокислот d-элементов в более низких степенях окисления металла рекомендуется использовать систематические названия, образованные по правилам для комплексных соединений.

Таблица 4. Традиционные названия оксокислот р-элементов VII группы.

N

Эz+

Окончание

Название кислоты

 

 

Высшая степень окисления элемента N

VII

Cl7+

-ная

HClO4 хлорная

Br7+

HBrO4 бромная

 

I7+

 

H5IO6 ортоиодная, HIO4 метаиодная

 

 

 

Степень окисления элемента N-2

VII

Cl5+

-новатая

HClO3 хлорноватая

Br5+

HBrO3 бромноватая

 

I5+

 

HIO3 иодноватая

 

 

 

Степень окисления элемента N-4

VII

Cl3+

-истая

HClO2 хлористая

Br3+

HBrO2 бромистая

 

I3+

 

HIO2 иодистая

 

 

 

Степень окисления элемента N-6

VII

Cl+

-оватистая

HClO хлорноватистая

Br+

HBrO бромноватистая

 

I+

 

HIO иодноватистая

Упражнения:

13. Приведите традиционные названия и графические формулы следую-

щих оксокислот: H2SO4, H2S2O7, HNO3, HNO2, H3PO4, HPO3, H4P2O7, H2PHO3, HPH2O2, HClO, HClO2, HClO3, HClO4, H5IO6, HMnO4,

H2Cr2O7.

14.Приведите молекулярные и графические формулы следующих оксокислот: бромноватистая, иодная, селенистая, ортотеллуровая, метамышьяковая, дикремниевая, метаоловянная, фосфористая (фосфоновая), фосфорноватистая (фосфиновая), пентафосфорная, метаванадиевая.

15.Приведите реакции, демонстрирующие общие методы получения оксокислот. Приведите примеры оксидов элементов в промежуточных степенях окисления, которые при взаимодействии с водой образуют две кислоты.

24

16.Напишите реакции дегидратации следующих кислот: H3BO3, HMnO4, H2S2O7, HNO2, H3PO4, H2WO4, H3AsO3, H2CrO4. Приведите названия кислот и получающихся кислотных оксидов (ангидридов кислот).

17.Какие из перечисленных веществ будут взаимодействовать с соляной

кислотой: Zn, CO, Mg(OH)2, CaCO3, Cu, N2O5, Al(OH)3, Na2SiO3, BaO? Напишите уравнения реакций.

18.Напишите реакции, демонстрирующие кислотный характер следующих

оксидов, назовите соответствующие им кислоты: P4O10, SeO3, N2O3, NO2, SO2, As2O5.

19.Приведите реакции взаимного перехода между фосфорными кислотами:

H3PO4→HPO3, H3PO4→H4P2O7, HPO3→H3PO4, HPO3→H4P2O7, H4P2O7→HPO3, H4P2O7→H3PO4.

9.3.Пероксокислоты.

Кислотные гидроксиды, содержащие пероксидную группу –О-О- получили групповое название пероксокислоты. Пероксидная группа в составе пероксокислот может замещать как атом кислорода в гидроксид-

ной группировке, так и мостиковый кислородный атом, объединяющий атомы элемента кислотообразователя в полиядерных кислотных гидроксидах:

 

S

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

OH

 

 

 

 

O

OH

 

H2SO4 - серная кислота

 

H2SO3(O2) - пероксосерная

O

OH

O

 

O

OH

 

S

 

 

O

O

O S

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

O

 

O

O O

 

S

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

2S2O7 - дисерная кислота

 

H2S2O6(O2) - пероксодисерная

При записи формул пероксокислот рекомендуется пероксидную группу заключать в круглые скобки и записывать в правой части формулы. Традиционные названия пероксокислот образуются из названия соответствущей оксокислоты с добавлением приставки пероксо-. При наличии в составе пероксокислоты нескольких пероксидных группировок их количество указывается численной приставкой: ди-, три-, тетра- и т.д. Например: HNO2(O2) пероксоазотная кислота, H3PO2(O2)2 дипероксофосфорная кислота.

Упражнение:

9. Приведите традиционные названия и графические формулы следующих пероксокислот: H3PO2(O2), H4P2O6(O2), H3BO2(O2).

9.4.Тиокислоты, политионовые и другие замещенные оксокислоты*- раздел для углубленного изучения.

25

Оксокислоты, в которых часть или все атомы кислорода замещены на атомы серы, называют тиокислотами. При записи формул тиокислот рекомендуется серу помещать на последнее место справа - H3PO3S, H3PO2S2, H3POS4, H3PS4:

Традиционные названия тиокислот образуются из названия соответствующей оксокислоты с добавлением приставки тио-; при замещении двух и более атомов кислорода на атомы серы их количество указывается численными приставками: ди-, три-, тетра- и т.д.

Оксокислоты общей формулы H2(O3S-Sn-SO3) (n = 0÷4) называют политионовыми. Характерной особенностью их строения (за исключение H2S2O6) является наличие мостиковых атомов серы, объединяющих две структурные {SO3}- группировки:

O

S

 

S

O

O

S S

 

O

S S

 

S

 

HO

 

O

 

O

 

 

 

 

HO

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2S2O6

-

 

 

H2S3O6

-

 

 

H2S4O6 -

 

дитионовая кислота

тритионовая кислота

 

тетратионовая кислота

В дитионовой кислоте две структурные группировки объединениы непосредственно атомами серы-кислотообразователями H2(O3S-SO3). Традиционные названия политионовых кислот состояи из чмсловой приставки, указывающей общее количество атомов серы в составе и группового окончания –тионовая кислота.

Кислотные гидроксиды, в которых часть гидроксидных группировок или атомов кислорода замещена на другие атомы галогенов или -NH2, =NH группировки, называют замещенными кислотами. Традиционные названия таких кислот образуются от названия соответствующей оксокислоты с добавлением приставки, составленной из названия замещающих атомов галогенов или групп (NH2 амид, NH – имид) и соединительной гласной –о. В формулах таких кислот замещающие атомы или группы помещают на последнее место.

26

По традиции, замещенные серные кислоты называют сульфоновыми кислотами:

HSO3F - фторсульфоновая, HSO3Cl - хлорсульфоновая,

HSO3(NH2) – амидосульфоновая, H2S2O4(NH) - имидодисульфоновая кислота.

Упражнения:

10.Приведите традиционные названия замещенных оксокислот: HSeO3F, HAsO2Cl2, H2CS3, H3POS3, H2AsO3(NH2).

11.Приведите молекулярные и графические формулы кислот: тиосер-

ная, тритионовая, дитиосурьмяная, амидосульфоновая, диброммышьяковая, амидоугольная.

9.5.Бескислородные кислоты.

Водные растворы водородных соединений халькогенов (H2S, H2Se, H2Te) и галогенов (HF, HCl, HBr, HI), а также псевдогалогенов (HCN, HNCS, HCNO, HN3), в которых роль электроотрицательных составляю-

щих (анионов) играют группы атомов, обладающих галогенидоподобными свойствами, проявляют кислотные свойства и диссоциируют с образованием ионов гидроксония. Они образуют семейство бескислородных кислот.

Систематическое название бескислородных кислот образуется из русского названия элемента или специального названия псевдогалогенидной группировки с добавлением соединительной гласной –о и словосочетания водородная

кислота:

 

HF - фтороводородная кислота,

H2Te - теллуроводородная кислота,

HCN - циановодородная кислота,

HNCS - тиоцианатоводородная кислота,

HN3 - азидоводородная кислота (или азотистоводородная кислота). Исторически для водных растворов ряда бескислородных кислот в химичес-

кой практике применяют и тривиальные названия (см. приложение 2):

HF - плавиковая кислота,

HCl - соляная кислота,

HCN - синильная кислота,

H2S - сероводородная вода.

Упражнение:

12. Приведите систематические и тривиальные названия бескислородных кислот: HCl, HCN, HBr, HNCS, HI, H2S, HF, H2Se.

13. Приведите формулы следующих кислот: синильная, бромоводородная, плавиковая, азидоводородная, сероводородная, родановодородная, иодоводородная, циановодородная, тиоционатоводородная кислота.

9.6.Галогенангидриды.

Галогенангидридами называют сложные вещества, которые можно рассматривать как продукты полного замещения гидроксидных группировок в молекулах оксокислот атомами галогенов. Таким образом, гало-

генангидриды являются конечным членом ряда последовательных превращений оксокислоты при замещении гидроксидных групп на атомы галогенов: ок-

27

сокислота → галогензамещенная оксокислота → галогенангидрид. Например, POCl3 является конечным членом ряда последовательного замещения трех гидроксидных групп в ортофосфорной кислоте:

O

 

P

 

OH

 

 

 

O

 

P

 

OH

 

 

 

O

 

P

 

Cl

 

 

 

O

 

P

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

Cl

H3PO4

 

 

 

 

H2PO3Cl

 

 

HPO2Cl2

 

 

POCl3

фосфорная

 

 

 

хлорофосфорная

дихлорофосфорная

 

трихлорангидрид

ислота

 

 

 

 

кислота

 

 

кислота

фосфорной кислоты

Некоторые галогенангидриды могут быть рассмотрены как производные неустойчивых оксокислот – например, CCl4 и PCl5 формально являются хлорангидридами полностью гидратированных кислотных гидроксидов углерода (IV) H4CO4 и фосфора (V) H5PO5, в которых число гидроксидных групп совпадает со степенью окисления элемента-кислотообразователя. Галогенангидриды могут содержать либо атомы только одного галогена, либо атомы разных галогенов: POCl3, POBrCl2, POIBrCl.

В химической практике для галогенангидридов используют несколько методов построения их названий:

-по правилам систематической номенклатуры для сложных соединений с использованием латинских числовых приставок указывающих количество электроотрицательных галогенидных и оксидных ионов галогенангидрида:

PCl3 - трихлорид фосфора, PCl5 - пентахлорид фосфора,

POCl3 - трихлорид-оксид фосфора, POBrCl2 - дихлорид-бромид-оксид фосфора; - по правилам систематической номенклатуры для бинарных соединений с указанием по методу Штока римскими цифрами в круглых скобках степени

окисления элемента:

PCl3 - хлорид фосфора (III), PCl5 - хлорид фосфора (V);

-традиционные названия образуют с помощью числовых приставок, указывающих количество атомов галогенов, русского названия галогенов, оконча-

ния ангидрид и названия килоты в родительном падеже: PCl3 - трихлорангидрид фосфористой кислоты, POCl3 - трихлорангидрид фосфорной кислоты, POBrCl2 - дихлорбромангидрид фосфорной кислоты;

-для галогеннгидридов серной и сернистой кислоты допускается ограниченное использование специальных названий, в которых применяются специаль-

ные названия катионов: SO22+ - сульфурил и SO2+ - тионил:

SO2Cl2 - сульфурилхлорид, SO2FCl - сульфурилхлоридфторид, SOBr2 - тионилбромид, SOF2 - тионилфторид.

Характерным химическим свойством галогенангидридов является их эффективное взаимодействие с водой с образованием галогеноводородной и оксокислоты:

PCl5 + 3H2O = H3PO4 + 5HCl

POBrCl2 + 3H2O = H3PO4 + 2HCl + HBr

28

Упражнения:

14. Приведите систематические и традиционные названия галогенангидридов и напишите реакции их взаимодействия с водой: SbOCl, SeO2F2, NOBr, NO2F2, NF3, AsOCl2F, CO2Cl2, SOCl2, SO2Br2.

15. Приведите молекулярные и графические формулы галогенангидридов: хлорид-оксид бора, бромид кремния(IV), дифторид-оксид кремния, сульфурилфторид, дихлорангидрид селенистой кислоты, сульфурилбромид, тионилхлорид, хлоробромойодоангидрид ортофосфорной кислоты, дихлоробромоангидрид ортомышьяковой кислоты, тионилфторид.

9.7.Соли.

Соли являются одним из наиболее емких по числу химических соединений классов неорганических соединений. Они образуются в результате самых разнообразных химических процессов и, в частности, яв-

ляются продуктами кислотно-основных реакций взаимодействия основных и кислотных бинарных ЭnXm и полиэлементных химических соединений, характеризующихся соответственно преимущественно ионным и ковалентным характером химической связи Э-Х (табл. 1.5).

Таблица 1.5. Кислотно-основные реакции солеобразования.

 

 

Соединения

Реакция солеобразования

Основные

Кислотные

 

NaF

PF5

NaF + PF5 = Na[PF6]

Na2O

P2O5

3Na2O + P2O5 = 2Na3[PO4]

 

 

Na2O + P2O5 = 2Na[PO3]

Na2S

P2S5

3Na2S + P2S5 = 2Na3[PS4]

 

 

Na2S + P2S5 = 2Na[PS3]

Na3N

P3N5

Na3N + P3N5 = Na4[PN3]

NaH

AlH3

NaH + AlH3 = Na[AlH4]

NaOH

Al(OH)3

NaOH + Al(OH)3 = Na[Al(OH)4]

 

 

NaOH + Al(OH)3 = Na[AlO2] + H2O

NaNO3

I(NO3)

NaNO3 + I(NO3) = Na[I(NO3)2]

NaOH

HNO3

NaOH + HNO3 = Na[NO3] + H2O

 

 

Al(OH)3 + H3PO4 = Al[PO4] + 6H2O

Al(OH)3

H3PO4

2Al(OH)3 + 3H3PO4 = Al2[HPO4]3 + 6H2O

 

 

Al(OH)3 + 3H3PO4 = Al[H2PO4]3 +3H2O

 

 

3Al(OH)3 + 2H3PO4 = (AlOH)3[PO4]2 + 6H2O

 

 

3Al(OH)3 + H3PO4 = {Al(OH)2}3[PO4] + 3H2O

NaOH + Ba(OH)2

H3PO4

NaOH + Ba(OH)2 + H3PO4 = (NaBa)[PO4] + 3H2O

Al(OH)3

H2SO4+ HNO3

Al(OH)3 + H2SO4 + HNO3 = Al[(SO4)NO3] + H2O

В составе солей можно выделить катионную и анионную составляющие, являющиеся производными исходных основных и кислотных соединений и имеющих преимущественно ионный характер химической связи. Вследствие этого

29

в расплавах и растворах соли подвергаются процессу электролитической диссоциации, приводящей к образованию катионов и анионов.

В зависимости от состава соли классифицируются по природе катионов и анионов:

-соли со сложными катионами на основе двух разных ионов металла или

иона аммония и металла ({(KAl)[SO4]2, {(NH4)2Fe}[SO4]2) называются двойными солями, а соли со сложными анионами (Ca[(ClO)Cl], Fe[(SO4)NO3]) –

смешанными солями:

 

O

O

 

K

 

O

O

 

O Fe

O

N O

 

 

 

 

O

S

 

 

O

S O

S

Al

 

O

 

 

O

 

 

O

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KAl(SO 4)2

 

 

Fe(SO 4)NO3

 

-в зависимости от того, анионы каких кислот входят в состав соли, выделяют:

соли оксокислот и бескислородных кислот (Na2SO4 и Na2S), а также соли различных замещенных оксокислот (Na2S2O8, Na2SO3S, NaSO3Cl и т.д.):

O

O

 

 

Na

Na

O

Na

 

 

O

S

O

O

Cl

 

 

 

 

 

O O

O

 

O

S

 

 

 

 

S

 

S

 

 

 

 

O

S

O

 

Na

Na

O

Na

 

 

O

 

Na

 

 

O

 

 

 

 

Na2SO

4

 

 

 

Na2S

 

Na2S2O8

 

 

NaSO Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

-cоли, в состав катионов которых входят гидроксидные группировки

(Al(OH)[SO4], {Al(OH)}2[SO4], Al(OH)2Cl) и способные проявлять основные свойства за счет образования OH--ионов в результате процесса электролитической диссоциации катиона – например:

Al(OH)SO4→Al(OH)2+ + SO42-

Al(OH)2+ Al3+ + OH-

называются основными. Такие соли могут быть рассмотрены как продукты частичного замещения гидроксидных групп в основных гидроксидах на группировки, являющиеся кислотными остатками соответствующих оксоили бескислородных кислот:

O

 

O

 

 

 

 

 

Al

O

H

 

 

 

 

O H

O

O

 

O

H

O

H

O

S

Al

 

 

 

Cl Al O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

S

 

Al

O

H

H

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

Al(OH)(SO

)

 

 

{Al(OH)

} SOO

H

Al(OH) 2Cl

 

 

 

4

 

 

 

2

2

4

 

 

 

-соли, анионы которых содержат атомы водорода ((NH4)[HSO4], NaHS) и способны проявлять кислотные свойства за счет образования ионов гидроксония при электролитической диссоциации аниона – например:

NaHS→ Na+ + HS-, HS- H+ + S2-

30

называются кислыми. Такие соли могут быть рассмотрены как продукты частичного замещения водорода в кислотах на катионы металла или аммония:

O

S

O

 

NH4

S

H

 

O

O

 

H

Na

 

 

 

(NH4)HSO4

NaHS

 

- соли, являющиеся продуктами полного замещения гидроксидных групп на кислотные остатки или атомов водорода на катионы металла (аммония), называются средними или нормальными.

Некоторые соли при кристаллизации из водных растворов образуют кристаллические решетки, содержащие молекулы воды – например: CuSO4×5H2O, Na2SO4×10H2O. Такие соли называются кристаллогидратами.

Как видно из табл. 1.5, кислые и основные соли образуются в результате реакций нейтрализации при различных соотношениях многосновных кислот и многокислотных оснований и легко переходят как друг в друга, так и в средние соли: Al(H2PO4)3 + Al(OH)3 = Al2(HPO4)3 + 3H2O

Al2(HPO4)3 + Al(OH)3 = 3AlPO4 + 3H2O 2AlPO4 + Al(OH)3 = (AlOH)3(PO4)2 (AlOH)3(PO4)2 + 3Al(OH)3 = 2{Al(OH)2}3PO4

{Al(OH)2}3PO4 + H3PO4 = (AlOH)3(PO4)2 + 3H2O (AlOH)3(PO4)2 + H3PO4 = 3AlPO4 + 3H2O 2AlPO4 + H3PO4 = Al2(HPO4)3

Al2(HPO4)3 + H3PO4 = 2Al(H2PO4)3

Систематические названия средних солей бескислородных солей образуют по общим правилам для бинарных соединений:

Na2S - сульфид натрия, FeCl3 - хлорид железа (III) (трихлорид железа), Cu(CN)2 - цианид меди (II), AgCNS - тиоцианат серебра.

Систематические названия солей оксокислот и их производных образуются по правилам номенклатуры для комплексных соединений, которые будут рассмотрены далее. В то же время, как и для кислот, в химической практике для наиболее распространенных солей оксокислот широко используют традиционные названия.

Традиционные названия солей состоят из названий анионов и катионов. Название анионов средних солей распространенных оксокислот строится из корней русских или латинских (Табл. 1.) названий кислотообразующих элементов с соответствующими окончаниями и приставками в зависимости от их степени окисления (Табл. 6, 7) и через дефис групповым словом –ион. Для р-элементов III-VI группы в высшей степени окисления в названии анионов используют окончание –ат, в более низкой степени (N-2) – суффикс –ит и для N+ и P+ - пристаку гипо- и окончание –ит.

31

Для галогенов в степени окисления +7 в названии анионов используют приставку пер- и окончание –ат; для степеней окисления: +5 – окончание -ат, +3 – окончание –ит и для наиболее низкой +1 – приставку гипо- и окончание –ит.

Различные приставки: мета-, орто-, ди-, три- и т.д., используемые в названии оксокислот для указания их формы, сохраняются и в названиях анионов.

Для оксоанионов образованных d-элементами в основном используются систематические названия и только для ограниченного круга анионов (Табл. I-5.) в химической практике применяют традиционные названия.

В целом, традиционное название средних солей оксокислот строится из названия аниона (групповое слово –ион опускается) и русского названия катиона в родительном падеже с указанием римскими цифрами в круглых скобках его степени окисления (если она может быть переменной):

Fe2(S2O7) - дисульфат железа (III),

Na3PO4 - ортофосфат натрия,

Ba5(IO6) - ортопериодат бария,

NiSeO3

- селенит никеля (II),

NaPH2O2 - гипофосфит натрия,

KMnO4

- перманганат калия.

Таблица 6. Традиционные названия оксоанионов p-элементов III-VI групп.

N

Эz+

Приставка

Анион, название-ион

 

 

/окончание

Высшая степень окисления N

 

 

 

 

S6+

 

SO42- сульфат-, S2O72- дисульфат-

VI

Se6+

 

SeO42- селенат-

 

Te6+

 

TeO42- метателлурат-, TeO66- ортотеллурат-

 

N5+

 

NO3- нитрат-

V

P5+

 

PO43- ортофосфат-, PO3- метафосфат-, P2O74- дифосфат-

As5+

 

AsO43- ортоарсенат-, AsO3- метаарсенат-

 

Sb5+

/-ат

SbO43- ортоантимонат-

 

Bi5+

BiO3- висмутат-

 

C4+

 

CO32- карбонат-

IV

Si4+

 

SiO32- силикат-

Ge4+

 

GeO32- германат-

 

Sn4+

 

SnO32- станнат-

 

Pb4+

 

PbO44- ортоплюмбат-, PbO32- метаплюмбат-

III

B3+

 

BO33- ортоборат-, BO2- метаборат-, B2O74- диборат-

 

Al3+

 

AlO2- метаалюминат-

 

 

 

Степень окисления N-2

 

S4+

 

SO32- сульфит-, S2O52- дисульфит-

VI

Se4+

 

SeO32- селенит-

 

Te4+

/-ит

TeO32- теллурит-

 

N3+

NO2- нитрит-

V

P3+

 

PHO32- фосфит- (фосфонат-)

 

As3+

 

AsO33- ортоарсенит-, AsO2- метаарсенит-

 

Sb3+

 

SbO33- ортоантимонит-, SbO2- метаантимонит-

 

 

 

Степень окисления N-4

32

V N+

Гипо-/-ит

N2O22- гипонитрит-

P+

 

PH2O2- гипофосфит- (фосфинат-)

Таблица 7. Традиционные названия оксоанионов p-элементов VII группы.

 

 

Приставка/окончание

Анион, название-ион

 

Высшая степень окисления +7

Пер-/ат-

ClO4- перхлорат-, BrO4- пербромат-, IO65- ортопериодат-,

 

IO4- метапериодат

 

Степень окисления +5

-/ат-

ClO3- хлорат-, BrO3- бромат-, IO3- иодат-

 

Степень окисления +3

-/ит-

ClO2- хлорит-, BrO2- бромит-, IO2- иодит-

 

Степень окисления +1

Гипо-/ит-

ClO- гипохлорит-, BrO- гипобромит-, IO- гипоиодит-

Таблица 8. Традиционные названия оксоанионов d-элементов.

 

 

 

Группа

Элемент

Анион, название-ион

III

Sc3+

ScO2- скандиат-

 

 

TiO44- ортотитанат-, TiO32- метатитанат-,

IV

Ti4+, Zr4+, Hf4+

ZrO44- ортоцирконатат-, ZrO32- мецирконат-,

 

 

HfO44- ортогафниат-, HfO32- мегафниат-

V

V5+, Nb5+, Ta5+

VO3- ванадат-, NbO3- ниобат-, TaO3- танталат-

 

Cr6+, Mo6+, W6+

CrO42- хромат-, Cr2O72- дихромат-, MoO42- молибдат-,

VI

 

WO42- вольфрамат-

 

Cr3+

CrO2- хромит-

VII

Mn+7, Tc7+, Re7+

MnO4- перманганат-, TcO4- пертехнеат-, ReO4- перренат-

Mn6+

MnO42- манганат-

 

Mn4+

MnO44- ортоманганит-, MnO32- метаманганит-

VIII

Fe6+, Ru6+

FeO42- феррат-, RuO42- рутенат-

 

Fe3+

FeO2- феррит-

I

Сu3+

СuO2- купрат-

II

Zn2+

ZnO22- цинкат-

При традиционном названии двойных и смешанных солей, входящие в их состав катионы и анионы последовательно перечисляются:

KAl(SO4)2 - сульфат алюминия-калия, Сa(ClO)Cl - хлорид-гипохлорит кальция. Тривиальные названия солей, используемые в технической литературе, при-

ведены в приложении 2.

Традиционные названия солей замещенных оксокислот содержат специальные приставки, указывающие природу замещающей группировки:

-пероксо- для солей пероксокислот (NaSO3(O2) - пероксосульфат натрия, BaS2O6(O2) - пероксодисульфат бария);

-тио- для солей тиокислот (K3PO3S - тиофосфат калия, BaSO3S - тиосульфат бария, Na3PO2S2 - дитиофосфат натрия, Na3PS4 - тетратиофосфат натрия);

33

-галогено-, амидо-, имидо-, селено- и т.д. для соответствующих солей

замещенных кислот (ZnSeO2F2 - дифтороселенат цинка, Na2PO3(NH2) - амидофосфат натрия, Na4P2O6(NH) - имидодифосфат натрия, Na3PO3Se - селенофосфат натрия);

-исторически в названии солей замещенной серной кислоты (как и для самих кислот) после приставки используют групповое название –сульфонат (KSO3Cl

-хлорсульфонат калия, Ba(SO3F)2 - фторсульфонат бария, NaSO3(NH2) - амидосульфонат натрия);

-в традиционных названиях солей политионовых кислот используют групповое название -тионат c указанием числовыми приставками количества атомов серы (Na2S2O6 - дитионат натрия, (NH4)2S4O6 - тетратионат аммония).

Кислые соли – традиционные названия кислых солей образуются из названий соответствующих средних солей с добавлением к названию аниона приставки гидро- и числительного ди-, три-, тетра- и т.д., указывающего число незамещенных атомов водорода в кислотном остатке:

KHSO3 - гидросульфит калия, Fe(H2P2O7) - дигидродифосфат железа (II), NaH4IO6 - тетрагидропериодат натрия, Ca(HS)2 - гидросульфид кальция. Следует отметить, что, несмотря на наличие в составе солей фосфористой H2PHO3 и фосфорноватистой HPH2O2 кислот атомов водорода – Na2PHO3, NaPH2O2, данные соли являются средними (фосфит и гипофосфит натрия), поскольку оставшиеся атомы водорода не замещаются на катионы металла или аммония.

Основные соли – традиционные названия основных солей также образуют из названий средних солей с добавлением к названию аниона приставки гидроксо- и числительного ди-, три- и т.д., указывающего число незамещенных гидроксидных группировок в соответствующем основном гидроксиде: (FeOH)NO3 - гидроксонитрат железа (II), {Al(OH)2}3AsO4 - дигидроксоарсенат алюминия, (BaOH)Cl - гидроксохлорид бария.

Основные соли, содержащие две незамещенные гидроксидные группировки могут подвергаться (подобно мнокислотным основным гидроксидам) процессу дегидратации с образованием солей, содержащих оксокатионы:

Cl

 

 

O

 

 

H

 

Cl

 

Sb

 

O + H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sb

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sb(OH)2Cl SbOCl + H2O

Такие соли рекомендуется называть по типу соединений, содержащих оксидные O2—ионы – например: SbOCl хлорид-оксид сурьмы, BiO(NO3) нитрат-оксид висмута, UO2SO4 сульфат-диоксид урана. Однако традиционно такие соединения часто рассматривают как соли, содержащие оксокатионы металлов, которые называют добавляя окончание –ил к русскому или латинскому (Табл. I-1.) названию металла: SbO+ - антимонил (стибил), BiO+ - висмутил, CrO+ - хромил, UO22+ - уранил. Вследствие этого в химической практике такие соли часто

34

называют по типу средних солей, используя соответствующие названия оксокатионов:

SbOCl - хлорид антимонила, BiO(NO3) - нитрат висмутила, UO2SO4 - сульфат уранила.

Кристаллогидраты солей – названия кристаллогидратов солей состоят из группового слова гидрат с приставкой ди, три, тетра и т.д., указывающей число молекул воды в составе соли, и традиционного или систематического

названия соли: Pb(BrO3)2×H2O - гидрат бромата свинца (II), Mn(H2PO4)2×2H2O -

дигидрат дигидрофосфата марганца (II), Na2CO3×10H2O - декагидрат карбоната натрия.

Упражнения:

16. Приведите традиционные названия средних оксосолей: FeSO4,

Fe2(S2O7)3, CoSO3, K2TeO4, Na6TeO6, Hg2(NO3)2, CsNO2, Ca3(PO4)2, Mg2P4O7, NiBr2, CaPHO3, LiPH2O2, K2CO3, Na3BO3, PbPbO3 (Pb2O3), Pb2PbO4 (Pb3O4), KBO2, (CH3COO)2Pb, Na2B4O7, K2ZnO2, Na2CrO4, K2Cr2O7,

Fe2FeO4 (Fe3O4), KMnO4, K2MnO4, LiClO4, NaClO3, Mg(ClO2)2, KClO.

17.* Приведите традиционные названия солей замещенных оксокислот: K2S2O8, Na2S2O3, Mg(SO3Cl)2, K2SeO2F2, K2SO3Br, Na3PS4.

18.Приведите молекулярные и графические формулы средних солей: пербро-

мат калия, перхлорат магния, метапериодат цезия, перманганат калия, хлорит кальция, нитрит лития, бериллат натрия, бромид железа(II), дихромат аммония, ацетат натрия, манганат цезия, ортоарсенат цинка.

19.* Приведите молекулярные и графические формулы солей замещенных кислот: фторсульфонат натрия, тритиокарбонат бария, тиоортофосфат калия.

20.Приведите традиционные названия кислых и основных оксосолей:

Na2H2P2O7, NaH2PO4, Na2HPO4, Ca(HSO3)2, Na2H3IO6, [Al(OH)2]SO4, Fe(OH)NO2, (CuOH)2CO3.

21.Написать реакции образования Mg3(PO4)2, Ca(NO3)2 и Ba(ClO4)2 при взаимодействии: а) кислоты и основания, б) кислоты и основного оксида, в) кислотного и основного оксидов, г) кислотного оксида и основания.

22.Приведите молекулярные и графические формулы кислых и основных солей: дигидроарсенат хрома(III), гидросульфат железа(III), нитрит гидроксоалюминия, фосфит гидроксомагния.

23.Приведите традиционные названия и графические формулы солей, содержащих оксокатионы: UO2(NO3)2, (BiO)SO4, SbOClO4.

24.Приведите традиционные названия и графические формулы смешанных и двойных солей: KAl(SO4)2, Ca(ClO)Cl.

25.Приведите традиционные названия кристаллогидратов: CuSO4×5H2O, Na2B4O7×10H2O, (СrO)3AsO4×12H2O.

26.Приведите систематические названия и графические формулы солей бескислородных кислот: Fe(HS)2, Mg(OH)CN, [Al(OH)2]2Se, AsOCl.

27.Напишите уравнений реакций образования средних, кислых и основных солей в результате взаимодействия: а) гидроксида магния и угольной кислоты,

35

б) гидроксида алюминия и ортофосфорной кислоты, в) гидроксида железа (III) и серной кислоты. Назовите продукты реакций и напишите их графические формулы.

28.Напишите уравнения реакций превращения следующих солей в средние

соли, назовите исходные вещества и продукты реакций: [Al(OH)2]2SO4, KH2PO4, NiOHBr, Na2HAsO4, Cr(OH)2NO3, Ca(HCO3)2.

29.Напишите уравнения реакций, протекающих между данными веществами в

растворе: Al(H2PO4)3 и Ba(OH)2, Pb(CH3COO)2 и KI, FeS и HCl, K2CrO4 и BaCl2, Fe(OH)SO4 и NaOH, CrCl3 и KOH (изб.).

30.Какие из перечисленных солей Al(OH)(NO3)2, K3PO4, NaHSO4, CH3COONH4, NiOHCl, BaClBr, KAg(NO3)2 будут взаимодействовать: а) с KOH, б) H2SO4? Напишите уравнения возможных еакций, назовите исходные вещества и продукты реакций.

31.Осуществить следующие превращения, назвать продукты реакций:

a) Zn → ZnSO4 → Zn(OH)2

→ ZnOHBr → ZnBr2

 

 

 

ZnO → Na2ZnO2

K2[Zn(OH)4] → ZnCl2

→ AgCl

б) S → SO2

→ SO3

→ H2SO4 → NaHSO4

→ Na2SO4 → BaSO4

NH3∙H2O

 

NH3∙H2O

Li2SO3

CuSO4

(CuOH)2SO4

→ [Cu(NH3)4](OH)2

в) H4P2O7 → P4O10 → Ca3(PO4)2 → CaCl2 → CaCO3 → Ca(HCO3)2

10. Основные положения координационной теории.

Основы теории координационных соединений были заложены в 1893 г. А. Вернером2. В состав комплексного соединения входит координационный центр центральный атом или ион, называемый

комплексообразователем, и непосредственно взаимодействующие с ним (координирующиеся вокруг него) другие структурные элементы (атомы, ионы, молекулы) – лиганды3. Одно из наиболее общих определений4 гласит -

«координационными называются соединения, существующие как в кристаллическом состоянии, так и в растворе, особенностью которых является наличие центрального атома (акцептора электронов), окруженного лигандами (донорами электронов)”.

Совокупность центрального атома (иона) комплексообразователя и лигандов составляет внутреннюю координационную сферу комплекса, которая и представляет собой собственно комплексную (координационную) частицу, существующую при определенных условиях как единое целое. В зависимости от соотношения зарядов координационного центра и лигандов комплексная частица может быть как нейтральной, так и положительно или отрицательно заряженной. Компенсация избыточного отрицательного или положительного заряда комплексной частицы происходит в результате ее электростатического

2 Альфред Вернер (1866-1919) – немецкий химик, основопожник координационной теории. 3 Термин «лиганд» происходит от латинского слова “ligare” – связывать.

4 Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. шк.,1985.-455С.

36

взаимодействия с противоположно заряженными с катионами или анионами, которые образуют внешнюю сферу комплекса. Внутреннюю сферу комплекса при записи химической формулы, как правило, отделяют от внешней квадратными скобками: K4[Fe(CN)6], [Co(NH3)5Cl]Cl2, Na2[SO4], [NH4]Cl. Следует отметить, что в формулах часто встречающихся солей, кислот квадратные скобки часто опускаются. Однако с точки зрения координационной теории в этих соединениях также можно выделить внутрисферную и внешнесферную составляющие. Например, в сульфате натрия внутреннюю сферу образуют атом серы (гипотетический ион S6+) и непосредственно координированные к нему четыре эквивалентных атома кислорода (оксидных

O2—иона), каждый из которых образует по одной σ-связи с

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

2-

серой и участвует в образовании двух делокализованных по

 

 

 

 

 

 

 

 

всей внутренней сфере π-связей. Суммарный отрицательный

 

 

S

O

 

заряд комплекса [SO4]2- компенсируется двумя катионами

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na+, связанными с комплексным сульфат-ионом преимущественно ионной связью.

Принципиальным отличием внутрисферных лигандов и внешнесферных частиц комплекса является с одной стороны отсутствие непосредственного взаимодействия внешнесферных частиц с координационным центром, а с другой –

различный характер химической связи: преимущественно ионный между внешнесферными частицами и комплексной частицей и ионно-ковалентный (донор- но-акцепторный) характер взаимодействия между лигандами и координационным центром во внутренней сфере комплекса. Это приводит к различной эффективности процессов электролитической диссоциации комплексных соединений в водных растворах. Диссоциация комплексных соединений на внутреннюю и внешнюю сферу, называемая первичной диссоциацией, протекает практически нацело по типу сильных электролитов, а вторичная диссоциация – образование в объеме раствора гидратированных компонентов внутренней сферы комплекса по типу слабых электролитов:

K4[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6]4- + 4K+

[Fe(CN)6]4- Fe2+ + 6CN-

Это служит одним из экспериментальных приемов установления состава внутренней и внешней сферы комплексных соединений. Например, при проведении реакции взаимодействия комплекса [Co(NH3)5Cl]Cl2 с нитратом серебра в результате обменной реакции: [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2AgNO3 = 2AgCl+ [Co(NH3)5Cl]NO3 осаждается только два хлоридных иона, что указывает на присутствие третьего иона хлора в составе внутренней сферы комплекса.

Количественный состав внутренней сферы комплекса определяется величиной координационного числа центрального атома (иона) – числом координированных лигандов. Так, в K[Ag(CN)2], Na2[CO3], [NH4]Cl, Ni(CO)4, PF5, [Co(H2O)6]Cl3 - координационные числа Ag+, C4+, N3-, Ni, P5+, Co3+ составляют: 2, 3, 4, 5 и 6. Количество связей, которые образует один лиганд с комплексообразователем, называется дентатностью лиганда. Каждый из лигандов в рассмотренных выше комплексах занимает одно координационное

место. Такие лиганды

называются монодентатными. В тоже время, один

 

 

H3N

 

 

2+

 

 

 

 

 

 

 

 

2+

 

 

NH3

 

 

 

 

 

H2N

NH2

 

 

Cu

 

 

 

37

 

 

 

 

Cu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3N

NH3

 

 

 

 

 

H N

NH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Cu(NH 3)4] 2+

 

 

 

 

 

[CuEn 2] 2+

 

 

 

лиганд может занимать несколько координационных мест во внутренней сфере комплекса в результате образования нескольких донорно-акцепторных связей с координационным центром. Например, в отличие от молекулы аммиака, способной образовывать только одну донорно-акцепторную связь с участием неподеленной пары азота, этилендиамин NH2-CH2-CH2-NH2 (En) характеризуется наличием двух донорных атомов азота и может образовывать две связи с центральным ионом комплексообразователем:

3N

NH3

 

H

N

NH

 

Cu

 

2

 

2

 

 

 

 

Cu

3N

NH3

 

H2N

NH2

 

 

 

 

 

 

[Cu(NH3)4]2+ [CuEn2]2+

В результате этого каждая молекула этилендиамина занимает два координационных места во внутренней сфере комплекса. Такие лиганды, занимающие в координационной сфере центрального атома (иона) несколько координационных мест, называются полидентатными (би-, три-, тетра-, пента-, гексадентатными) лигандами. Наряду с органическими диаминами, бидентатными лигандами могут выступать и другие соединения с двумя донорными атомами:

O

 

O

C

 

 

O

S

 

C

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

M C

 

O

M

 

 

 

 

 

 

M

 

 

 

 

 

CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

C

 

 

O

S

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В настоящее время известны комплексы с разнообразными полидентатными лигандами, некоторые из которых представлены в табл. I-7. Полидентатные лиганды, строение которых приводит к образованию циклов при их комплексообразовании, называются хелатными5 лигандами, а соответствующие комплексы на их основе хелатными комплексами.

Таблица 9. Полидентатные хелатные лиганды.

 

Название

Дентатность

Графическая формула

 

Диметилглиоксим

2

CH2CH

 

 

 

 

CH2CH

 

 

 

 

 

 

(DMG)

 

HON

 

 

 

 

NOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

CH

 

 

 

 

CH2

 

Триаминопропан

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

NH2

 

Триаминотриэтил-

4

 

 

CH

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

NH2

 

 

 

2

 

 

 

2

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

амин

 

 

 

 

CH2

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

CH2

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Этилендиамин-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

тетраацетат-ион

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(ЭДТА)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5 Греческое слово «хелат» означает клешня.

38

O

C

 

 

CH2

CH2

 

O

-O

 

 

C

 

 

O-

 

 

 

 

N

 

C2H5

 

N

 

 

-O

C

 

 

 

 

CH2

C

O-

 

 

 

 

O

 

 

CH2

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Полидентатные лиганды своими разными донорными атомами часто образу-

ют с координационным металлическим центром два типа связей – донорно-ак- цепторные и ковалентные. Это характерно, в частности, для аминокислот и других органических соединений, содержащих одновременно атом азота и гидроксидную группу. В этом случае бидентатный лиганд образует с центральным атомом одну ковалентную связь за счет неспаренного электрона атома кислорода, остающегося после отщепления атома водорода от гидроксидной груп-

пы, а другую донорно-акцепторную связь за счет

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

неподеленной электронной пары атома азота.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примером такого взаимодействия может служить

(CH )C=N-O

 

 

 

C(CH )

N

 

комплекс никеля (II) c двумя молекулами

3

 

 

 

Ni

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

диметилглиоксима, в

каждой

из которых

 

 

 

 

 

 

 

O-N=C(CH3)

(CH )C

 

N

происходит отщепление атома водорода только

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

от одной гидроксидной

группы.

Такого рода

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

комплексные соединения называются внутрикомплексными. Они обладают высокой устойчивостью и часто характерной яркой окраской – например, NiDMG имеет ярко-красную окраску, что определяет широкое использование внутрикомплексных соединений в аналитической практике для определения многих металлов.

Комплексные соединения, содержа-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

Cl

Cl

 

 

Cl

Cl

 

щие только один координационный центр,

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

называются моноядерными, а несколько –

Cl

 

 

Re

 

 

Cl

 

 

 

Re

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полиядерными

комплексами.

Наряду с

 

Re

 

 

 

Re

 

 

Cl

 

Re

 

 

 

 

 

 

 

 

 

полиядерными

комплексами,

объединение

Cl

 

 

Cl

 

Cl

Cl

Cl

 

Cl

металлических центров в которых обеспе-

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Re3Cl12] 3-

 

 

[Re2Cl8] 2-

чивается мостиковыми лигандами, сущест-

 

 

 

 

 

вует большой круг полиядерных комплексов, характеризующихся образованием прочных химических связей непосредственно между металлическими центрами. Такие комплексные соединения называются кластерными комплексами.

В зависимости от заряда комплексы подразделяются на катионные ([Co(NH3)6]3+, [Сu(H2O)4]2+), нейтральные (Ni(CO)4, [Pt(NH3)2Cl2]), анионные ([FeCl6]3-, [Hg(CN)4]2-) и катионно-анионные ([Cr(NH3)6][Cr(CN)6], [CuEn2] [Ag(CN)2]2), тогда как по природе лигандов – на смешанно-лигандные комплексы ([Cu(NH3)(H2O)Cl(NO2]) и комплексы с однородным лигандным окружением центрального атома.

Среди наиболее часто встречающихся в химической практике комплексов с однородным лигандным окружением можно выделить:

-аммиачные и аминные, содержащие во внутренней сфере молекулы аммиака и органических аминов: [Cu(NH3)4](NO3)2, [Ni(En)2]Br2;

-аква-, гидроксо- и оксокомплексы, в качестве лигандов у которых выступают молекулы воды и продукты их кислотной диссоциации – гидроксидные ОН- и оксидные О2--ионы:

39

[Zn(H2O)4]2+ Û [Zn(OH)4]2- + 4H+

[Zn(OH)4]2- Û [ZnO2]2- + 2H2O;

-ацидокомплексы, содержащие во внутренней сфере разнообразные кислотные остатки: [NiCl4]2-, [HgBr4]2-, [TiF6]2-, [Co(NO2)6]3-, [Pd(CN)4]2-, [Fe(NCS)6]2-.

Изомерия в комплексных соединениях. Сложное многокомпонентное строение комплексных соединений приводит к существованию различных изомерных соединений с одинаковой простейшей эмпирической формулой, но разным строением и свойствами. Среди характерных для комплексов типов изомерии можно отметить:

-координационную изомерию - различное распределение лигандов между двумя комплексообразователями в катионно-анионных комплексах:

[Co(NH3)6][Cr(CN)6] и [Cr(NH3)6][Co(CN)6];

-координационную полимерию – комплексные соединения одного эмпирического состава, но разной молекулярной массы:

[Pt(NH3)4][PtCl4] и [Pt(NH3)4][Pt(NH3)Cl3]2;

-ионизационную изомерию (ионизационную метамерию) – комплексы с различным распределением лигандов между внутренней и внешней сферой:

[Co(NH3)5SO4]Cl и [Co(NH3)5Cl]SO4;

-гидратную изомерию, которая является частным случаем ионизационной изомерии и связана с различным распределением молекул воды между внут-

ренней и внешней сферой: [Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2×H2O, [Cr(H2O)4Cl2]Cl×2H2O, [Cr(H2O)3Cl3]×3H2O;

-связевую изомерию – координация амбидентатных лигандов к координационному центру различными донорными атомами:

Na2[Pt(NO2)6] и Na2[Pt(NO2)5(ONO)];

-изомерию лигандов (конформационную изомерию) – наличие в составе комплексов изомеров многоатомных лигандов. Например, органический диамин

общей формулы C3H6(NH2)2 может существовать в виде 1,2-диаминопропана (pn) и 1,3-диаминопропана (tn). Это приводит к образованию на их основе изомерных комплексов:

[Cu(pn)2]Cl2 и [Cu(tn)2]Cl2;

-геометрическую изомерию – различное пространственное расположение лигандов во внутренней сфере комплексов. Наиболее часто встречающимся типом этой изомерии является цис-транс изомерия в комплексах с октаэдрическим и плоскоквадратным строением:

H3N

Cl

H N

 

Cl

H N

Cl

Cl

H3N

Cl

Cl

 

 

 

 

 

Pt

Cl

3

Pt

NH3

3

Pt

Cl

 

Pt

NH3

 

 

 

H3N

Cl

 

H N

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

3

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

цис-[Pt(NH

3)2Cl2]

транс-[Pt(NH

3)2Cl2]

цис-[Pt(NH

3)2Cl4]

транс-[Pt(NH

3)2Cl2]

-оптическую изомерию – существование комплексов в двух зеркально-сим- метричных пространственных формах, называемых энантиомерами, кото-

40

рые обладают различной оптической активностью – вращают плоскость поляризации света в противоположных направлениях:

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Co

 

O

 

 

Co

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[Co(C 2O4)3]3-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Упражнения:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32.

Определите координационный

 

центр, его заряд и

 

 

координационное число, а также лиганды и их заряд в следующих

 

 

соединениях: SF6,

SO2Cl2, [SO4]2-, [CrO4]2-, [ZnO2]2-, [Mn(H2O)6]2+,

 

 

 

[NiCl4]2- Ni(CO)4, [Ni(CN)4]2-, [Co(NH3)6]3+, [Al(OH)6]3-.

 

 

33.

Чем отличается характер химической связи во внутренней и внешней сфере

 

координационного соединения? Определите внутреннюю и внешнюю сферу

 

и их заряды в следующих соединениях: Na2SO4, K2Cr2O7, Ba2[Fe(CN)6],

 

Rb[B(OH)4], H3PO4, [UO2]Cl2, [Co(NH3)5Cl]Cl2, NH4NO3, [Cr(H2O)6][Cr(CN)6].

34.

Что такое дентатность лиганда? Определите дентатность лигандов в следу-

 

ющих комплексных соединениях кобальта (III): Na[Co(NH3)4(CO3)2],

 

[Co(NH3)4CO3]ClO4, Na[CoEn2(CO3)2], Na[Co(ЭДТА)], Na[Co(ЭДТА)Сl2].

 

35.

Какие комплексы называются: моноядерными, полиядерными, хелатными,

 

внутрикомплексными? Приведите примеры.

 

 

 

 

36.

* Какой из гетероциклических ди-

 

 

 

 

 

иминов – 2,2’-бипиридил (2,2’-bpy) или

 

 

N

N

 

4,4’-бипиридил (4,4’-bpy) может высту-

N

N

 

 

 

пать в качестве мостикового лиганда и в

2,2'-bpy

4,4'-bpy

 

 

качестве хелатирующего лиганда?

 

 

 

 

 

 

37.К какому типу комплексов (моноили полиядерных; катионных, анионных, нейтральных или катионно-анионных; смешанно-лигандных или аква-, гид- роксо-, оксо-, ацидокомплексов, аммиакатов, аминатов) относятся следую-

щие соединения: NaPF6, SO3, Na2S2O7, H2CrO4, UO2(NO3)2, K4[Fe(CN)6], (K2[ZnO2], Ba[Al(OH)4]2, NH4Cl, [Mn(H2O)6]SO4, [Cr(H2O)3Cl3], Li2[NiCl4], Ni(CO)4, Na2[Ni(CN)4], [Co(NH3)4CO3]2(SO4), [Pt(NH3)4][PdCl4].

38.Приведите по 2 примера различных типов изомерных комплексов: геометрических, связевых, гидратных, ионизационных, координационных.

10.1. Номенклатура комплексных соединений.

Систематическая номенклатура комплексных соединений определяет правила записи формул и названий комплексных соединений.

При написании формулы комплекса с однородным составом внутренней сферы вначале записывается центральный атом, а затем лиганды с указанием нижним числовым индексом их количества; всю внутреннюю сферу заключают в квадратные скобки и в зависимости от того является ли комплекс

41

катионом или анионом слева или справа от комплекса помещают внешнесферный ион: Na[FeCl4], Ba3[Co(CN)6]2, [Cu(NH3)4]SO4, [Zn(H2O)4](NO3)2. Для нейтральных комплексов, а также распространенных солей и кислот допускается запись их формул без квадратных скобок: Fe(CO)5, K2SO3, UO2(NO3)2.

Для смешанно-лигандного комплекса, содержащего лиганды с различным зарядом (L+, L, L-), в формуле комплекса их располагают в следующем порядке: [M(L+)(L)(L-)] – например, формула смешанно-лигандного комплекса железа (III) c NO+, NH3 и Cl- в качестве лигандов имеет вид [Fe(NO)(NH3)4Cl]SO4.

Лиганды, одинаковые по типу заряда, но разные по химическому составу, записывают справа налево в порядке увеличения относительной электроотрицательности их первых (слева) элементов независимо от сложности лигандов. Так, среди нейтральных лигандов H2О и NH3 первым (слева) во внутренней сфере комплекса рекомендуется записывать воду: [Co(H2O)4(NH3)2]Cl3; среди отрицательных лигандов C2O42- и ОН- оксалатный лиганд рекомендуется записывать левее чем гидроксидный: Na3[Fe(C2O4)(OH)4]. Если разные лиганды имеет совпадающий первый элемент в их формуле, то порядок их расположения во внутренней сфере комплекса определяется увеличением числа разных элементов в составе лиганда – вначале рекомендуется записывать одноэлементный лиганд, затем двух-, трех и т.д. – например: [Ru(N2)(NH3)4(NH2OH)2]2+.

При сокращенном буквенном обозначении лигандов (этилендиамин – En, диметилглиоксим – DMG и др.) порядок их записи в формуле комплекса определяется теми же правилами, что и при использовании их химических формул.

Во избежание разночтений разные лиганды, входящие в состав смешаннолигандных комплексов, отделяются друг от друга круглыми скобками. Для лигандов, которые при одинаковом составе могут иметь различный заряд, – например: NO+, NO, NO- или O22-, O2-, в формуле комплекса допускается указание их заряда с помощью правого верхнего индекса у обозначения лиганда: [Pd{P(C6H5)}2(O20)], [Co(CN)5(O2-)]4-.

Если в формуле комплексного соединения степень окисления центрального атома не очевидна, то она может быть указана в формуле комплекса с помощью правого верхнего индекса у символа центрального атома римскими цифрами: [СoIII(NH3)6][CrIII(CN)6].

Название комплексного соединения также состоит из названий лигандов и центрального атома внутренней сферы и названия внешнесферного катиона или аниона.

Лиганды.

- название отрицательно заряженных лигандов образуется из полного названия ионов с добавлением соединительной гласной –о: Br- бромо-, О2- ок- со-, О2- надпероксо-, О22- пероксо-, Н- гидридо-, N3- нитридо-, S22- дисульфи- до(-2)-, OH- гидроксо-, CN- циано-, NH2- амидо-, NH2- имидо-, NCS- тиоцианатоСО32- карбонато-, P2O74- дифосфато-, НSO3- гидросульфато-, S2O32- тиосульфатоTeO66- ортотеллурато-, ClO- гипохлорито-. IO56- ортопериодато-. Аналогично строятся названия лигандов органических кислот: HCOO- формиато-, C2O42- оксалато-, HON=C(CH3)C(CH3)=NO- диметиглиоксимато-, СH3COO- ацетато-, NH2CH2COO- глицинато-,

42

{OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO)2}4- этилендиаминтетраацетато-. По традиции лиганд S2- называют тио-. Анионы углеводородов в качестве лигандов называют без соединительно гласной : CH3- метил, С6Н5- фенил, С5Н5- циклопентадиенил.

-если в качестве лигандов выступаю положительно заряженные частицы, то

в их названиях либо сохраняется окончание ий, либо его добавляют: N2H5+ -гидразиний, NO+ нитрозилий. Катион H+ по традиции называют гидро-.

-название нейтральных лигандов в составе внутренней сферы комплекса ос-

тается неизменным: N2 диазот, O2 дикислород, SO2 диоксид серы, N2H4 гидразин, P(C6H5) трифенилфосфин. По традиции для ряда лигандов используют специальные названия: H2O - аква, NH3 - аммин, СО - карбонил,

CS - тиокарбонил, NO - нитрозил.

Число одинаковых лигандов во внутренней сфере комплекса указывается приставками: ди-, три-, тетра- и т.д., которые записывают слитно с названием лиганда: (Н2О)4 тетрааква-, Br3 трибромо-, (SO4)2 дисульфато-, (NH3)5 пентааммин. Если в названии самого сложного лиганда уже используется числовая приставка, например О2 – дикислород, NH2CH2CH2NH2 – этилендиамин, то для указания числа таких лигандов во внутренней сфере применяют умножающие приставки: 2 – бис, 3 – трис, 4 – тетракис и т.д., а название самого лиганда заключают в скобки: (N2)2 бис(диазот), (P(C6H5)3)3 трис(трифенилфосфин).

Название лиганда также заключается в скобки, если в его названии используются цифры или символы химических элементов: (C6H5N)2 – (2,2’-бипиридил), (NCS)- - (тиоцианато-N). Название лиганда заключается также в скобки, если образующееся при названии внутренней сферы словосочетание может првести к неоднозначности в природе лиганда: (N)2 ди(азот), что указывает на присутствие во внутренней сфере двух атомов азота, в отличие от (N2) – диазот для одной молекулы азота. Рекомендуется также выделять круглыми скобками названия лигандов с характеристичными приставками – пер-, тио-, гидро-, орто-, мета-, и названия сложных органических лигандов.

Центральный атом (ион). Систематическое название центрального атома, указываемое после названия лигандов, зависит от заряда комплекса:

-для нейтральных комплексов применяют русское название элемента комплексообразователя в именительном падеже:

[Co(NH3)3Cl3] - трихлоротриамминкобальт, [Cr(H2O)3(C2O4)Cl] - хлорооксалатотриаквахром, [Fe(NH3)2(NCS)4] - тетра(тиоцианато-N)диамминжелезо, [MnH(CO)5] - пентакарбонилгидромарганец,

SO2Cl2 - дихлородиоксосера;

-для катионных комплексов русское название элемента комплексообразователя дается в родительном падеже с указанием римскими цифрами в круглых скобках его степени окисления:

[Ag(NH3)2]+ диамминсеребра(I), [Ru(NH3)5(N2)]2+ (диазот)пентаамминрутения(II), [UO2]2+ диоксоурана(VI).

43

Для элементов с постоянной степенью окисления допускается применение названий элементов без указания на его степень окисления: [Al(H2O)5(OH)]2+ гидроксопентаакваалюминия;

-название элемента комплексообразователя в анионных комплексах образуется из латинского корня названия элемента с добавлением окончания –ат и указанием римскими цифрами в круглых скобках его степени окисления:

[Fe(CN)6]4- - гексацианоферрат(II),

[HgI4]2- - тетраиодомеркурат(II),

[Pt(NO2)4Cl2]2- - дихлоротетранитроплатинат(IV).

Для элементов с постоянной степенью окисления допускается название элемента без указания его степени окисления:

[Zn(OH)4]2- - тетрагидроксоцинкат, [HF2]- - дифторогидрогенат.

Полное название соединений с комплексным катионом или анионом

включает также традиционное название внешнесферных ионов:

[Ir(NH3)4(NCS)2]ClO4 - перхлорат ди(тиоцанато-S)тетраамминирридия(III), (NH4)3[Pt(NH3)(NO2)5] - пентанитроамминплатинат(IV) аммония,

H[AuCl4] - тетрахлороаурат водорода,

(KAl)[Fe(CN)6] - гексацианоферрат(II) алюминия-калия,

[Co(NH3)6](SO4)(HSO4) - гидросульфат-сульфат гексаамминкобальта(III).

Полное название комплексов катион-анионного типа состит из систематического названия комплексного аниона и комлексного аниона: [Pt(NH3)4] [PtCl4] - тетрахлороплатинат(II) тетраамминплатины(II), [Co(NH3)5Cl]3[Cr(CN)6]2 - гексацианохромат(III) хлоропентаамминкобальта(III).

Для различия геомерических цис-транс изомеров в формулах и названнях комплексов используют соответствующие цис- и транс- приставки: транс- [Pd(NH3)2Cl2] транс-дихлородиамминпалладий, транс-[CoEn2(CN)2]Cl хлорид транс-дицианобис(этилендиамин)кобальта(III), цис-Na3[Cr(OH)4Cl2] цис-дихло- ротетрагидроксохромат(III) натрия.

Упражнения:

11. Приведите названия лигандов в составе внутренней сферы комп-

лексов: H-, Cl-, S2-, OH-, CN-, N3-, NCS-, NO2-, SO42-, H2O, NH3, CO, NO, N2, PPh3 (Ph = C6H5), H2NC2H4NH2 (En), [(OOCCH3)2NCH2CH2N(CH3COO)2]4- (Edta).

12.Напишите названия следующих нейтральных комплексов: триамминтригидроксокобальт, дигидразиндибромоиодоцианоплатина, тритиоцианатотриаквахром, дигидроксиламиндихлоропалладий, триакватринитрородий.

13.Приведите систематические названия следующих моноядерных соедине-

ний: K2MnO4, H2SO4, Na[B(OH)4], Ca[Fe(CN)6], (NH4)2[HgI4], H[AuCl4], Al[Cr(NCS)6], Na[PtCl(OH)5], [Ag(NH3)2]Cl, [CuEn2](NO3)2, [Zn(H2O)4]ClO4, [Rh(NH3)4CO3]NO3, [Co(NH3)5NO2]Cl2, [Co(N2)3(N2H4)2]Br3, [Pt(NH3)2ClBr], [Cr(H2O)3С2O4I], Ni(CO)4, K2[PdCl4], [Pt(PPh3)4], [Co(NH3)6][Co(CN)3(SCN)3], [PdII(NH2OH)4][PtIV(I)3(CN)3].

44

14. Напишите формулы следующих соединений: гексафторофосфат(V) натрия, тетраоксоманганат(VI) калия, тетрагидроксоцинкат магния, тринитродихлороакваирридат(III) калия, тетраиододиамминплатина, роданодицианотриаквакобальт, сульфитодиамминпалладий, нитрат трансбисэтилендиаминдихлорокобальта(III), гексафторохромат(III) гексааквахрома(III), тетрацианоплатинат(II) тетраамминпалладия(II).

11.Соединения постоянного и переменного состава (дальтониды и бертоллиды)* - раздел для углубленного изучения.

Описание химических соединений с помощью молекулярных формул, отражающих целочисленные количественные соотношения между атомами химических элементов в соединениях независимо от метода их

получения, основано на законе постоянства состава, являющегося одним из важнейших стехиометрических законов в рамках атомно-молекулярного учения. Соединениями постоянного состава, которые называются стехиометрическими6 или дальтонидами, являются вещества молекулярного строения, поскольку состав молекул однозначно определяется строением образующих их атомов.

В начале XX века было установлено, что в кристаллическом состоянии многие вещества характеризуются переменным составом, зависящим от условий их образования. Такие соединения называются нестехиометрическими или бертоллидами. В отличие от дальтонидов, бертоллиды в кристаллическом состоянии характеризуются не молекулярными, а атомными или ионными кристаллическими решетками, в структуре которых в зависимости от условий их образования возможно образование дефектов двух типов. Так, в отличие от идеальной кристаллической решетки соединения АВ, атомы (ионы) А и В которого занимают строго фиксированные положения в узлах решетки, в реальных кристаллах некоторые узлы решетки могут быть не заняты, тогда как в междоузлиях могут располагаться избыточные частицы А и (или) В. Это приводит к тому, что по сравнению с идеальным составом АВ реальные образцы кристаллического соединения взависимости от метода их получения, будут иметь пере-

менный состав А1±xB1±y. Например, в зависимости от метода получения, состав оксида титана (II) изменяется от Ti0,7O до TiO1,3.

Следует отметить, что среди неорганических соединений почти 95% не имеют молекулярного строения и, следовательно, являются нестехиометрическими соединениями. Однако для большинства соединений непереходных элементов отклонения от стехиометрического состава крайне незначительны и ими можно пренебречь. В то же время, оксиды, сульфиды, нитриды, карбиды, гидриды переходных металлов образуют типично нестехиометрические соединения. Более того, в ряде случаев их соединения, состав которых соответствует молекулярной формуле (например - FeO), - неустойчивы и могут быть получены только в особых условиях.

В зависимости от того, какую информацию требуется отобразить в формулах бертоллидов, применяют различные обозначения. Общим обозначением

6 Стехиометрия – от греч. stoicheion – элемент и metria – мерю.

45

бертоллида является математический знак «»» (приблизительно), который ста-

вят перед молекулярной формулой: »FeO, »TiO, »FeS, »Cu2O. Для более полного обозначения в формулу вводят переменный коэффициент «х»: Fe1-xS, TiO1+x. Если хотят показать, что отклонение от стехиометрического состава невелико, то вместо «х» применяют «d»: NaCl1-δ. Для бертоллидов известного состава ука-

зывают численное значение «х»: Fe1-0,123S или Fe0,877S. Пределы возможного изменения количественного состава указывают после формулы в круглых скоб-

ках: PbS1+δ (0 ≤ d ≥ 0,005), TiO1+x (-0,23 ≤ x ≥ 0,3).

Для отражения нестехиометричности к названию соединения с молекулярным составом в скобках добавляют указание на нестехиометричность: Fe1-xS сульфид железа(II) (недостаток железа), MnO1+x оксид марганца(II) (избыток кислорода).

12. Аддукты* - раздел для углубленного изучения.

Если химическая связь между составными частями соединения относится к различным типам сильного или слабого межмолекулярного взаимодействия или природа этой связи выяснена

недостаточно, то она формулах обозначается «точкой» (8Ar×46H2O) и такие соединения называют аддуктами. При донорно-акцепторном характере межмолекулярного взаимодействия «точку» заменяют «стрелкой», направлен-

ной от донора к акцептору – например: H3N®BF3. Водородная связь между составными частями аддукта изображается тремя точками “…” между

символами элементов: HF×××HF, H2O×××H2O, H2O×××NH3.

Названия аддуктов. Продукты присоединения воды к простым и сложным веществам носят групповое название гидраты. Количество молекул воды ука-

зывается числовыми приставками – ди-, три-, тетра-, поли-: Ca(NO3)2×4H2O

тетрагидрат нитрата кальция, Cl2×6H2O гексагидрат хлора. Если состав гидрата более сложен, то названия также начинаются со слова гидрат, затем называют другую составную часть, а в конце указывают в круглых скобках арабскими цифрами в виде дроби стехиометрическое соотношение составных частей:

3CdSO4×8H2O гидрат сульфата кадмия (8/3).

Названия других аддуктов на основе сольватов образуют из названий составных частей в именительном падеже, которые разделяют тире; стехиометрическое отношение указывается арабскими цифрами в виде дроби в круглых скобках причем, первая цифра отвечает первой составной части: 2Na2CO3×3H2O2 карбонат натрия – пероксид водорода (2/3), 10PCl3×29Br2 хлорид фосфора (III) – ди-

бром (10/29), I3N×nNH3 нитрид иода (I) – аммиак (1/n).

Важными представителями аддуктов являются соединения включения, которые называют также клатратами. К клатратам, например, относятся гидраты газов, которые образуются за счет включения в междоузельные пространства кристалла льда (хозяин) различных молекул газов (гость): Cl2, CH4, H2S, SO2, Ar, Xe и др. В одной из модификаций льда на 46 молекул воды приходится 6 свободных полостей. В результате этого состав таких клатратов приблизитель-

но отвечает формуле 6X×46H2O. Известны клатраты, полости хозяев, которых

46

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]