Перечень вопросов к экзамену ТХ с примером КИМ

Обнаружение

Холинэстеразная проба Микрокристаллические: с пикриновой кислотой, Реакция с нитритом натрия Реакция с хлоридом меди и бромидом калия Гидроксамовая проба

ТСХ хлороформ – бензол – ацетон (7:2:1)

Колич фотоколориметрическое после реакции с хлоридом меди и бромидом калия, ГЖХ, ГХ-МС, ВЭЖХ

42. Общая характеристика пестицидов, их классификация. Особенности ХТА пиретроидов.

Общая х-ка

Пестициды – химические средства, применяемые в сельском хозяйстве для защиты растений от различных видов вредных организмов и сорняков, а также в гигиене людей и животных.

Большинство пестицидов - малополярные органические вещества. Для их извлечения испоьзуют органические растворители – ацетон и его смеси с водой, гексаном, а также хлороформ, дихлорметан, диэтиловый эфир, гексан, бензол. После извлечения чаще всего не требуется проведения сложной очистки от белков и пептидов. Особенностью некоторых групп ядохимикатов является наличие атомов галогенов, фосфора, серы.

Отличие этой группы токсикантов от других токсических веществ: преднамеренность их

внесения в окр. среду, возможность контакта с ними больших масс населения, высокая биологическая активность, направленная на уничтожение вредных живых объектов.

Во время работы с пестицидами необходимо использовать меры защиты предохраняющие кожу и слизистые от попадания на них пестицидов. Отравления пестицидами могут быть как острые, так и хронические из-за их кумуляции. Смертельный исход острых отравлений пестицидами может быть обусловлен параличом дыхательного центра или сердечно-сосудистого, поражением почек или легких.

Первая помощь при отравлении зависит от пути поступления: через ЖКТ – промыть желудок, через кожу – промыть водой

Классификация

Классификация пестицидов По химической классификации пестициды бывают:

-неорганические (сера, соли меди (II), ртути (II), оксид мышьяка (III), арсениты,хлораты, бораты щелочных металлов);

-органические (рис. 16.1); - металлорганические (органические соединения ртути иолова).

В зависимости от путей поступления насекомых в организм инсектициды делят на 4 группы:

•Контактные инсектициды проявляют действие после контакта с насекомым;

•Кишечные инсектициды действуют на насекомых после их попадания в организм;

•Системные инсектициды попадают в насекомых из поедаемых ими растений,содержащих пестициды.

•Фумиганты попадают в организм насекомых через дыхательные пути

По токсичности:

XIII. особо токсичные - LD50 менее 50 мг/кг: альдикарб (ЛД50 = 0,93 мг/кг),паратион (6–50), дихлофос (23–87), метафос (35) и др.

XIV. Высоко токсичные (50–200 мг/кг): линдан (25–200).

XV. Среднетоксичные (200–1000 мг/кг): ДДТ (300), гептахлор (500). XVI. Мало токсичные (более 1000 мг/кг): карбофос (1400).

Все пиретроиды — яды нервного типа, поражают ЦНС. При контакте раздражении кожи в виде зуда, жжения, эритем.

Позже проявляется нейротоксическое действие, тремор, судороги, параличи.

Метаболизм

Гидролиз сложноэфирной связи и глюкуронирование

Обнаружение

Химические методы не используют ГЖХ, ГХМС и иммунохимический.

ТСХ хлороформ - метанол - 25% раствор аммиака (32:7:1) или гексан - ацетон (4:1)

43. Группа ядовитых веществ, изолируемых из биоматериала настаиванием объектов с водой. ХТА минеральных кислот.

Вещества

К группе веществ, изолируемых экстракцией водой, относятся минеральные кислоты: Серная H2SO4

азотная HNO3 хлористоводородная HCL

Эффект

-

Передозировка (отравление)

При отравлении кислотами– химический ожог полости рта, глотки, зева, пищевода, желудка. Резкая боль, саливация, рвота с примесью крови. Отек гортани.

Физические свойства

Изолирование

Изолирование проводят путем настаивания объекта (рвотные массы, одежда, органы ЖКТ) с водой.

Объекты измельчают и прибавляют к ним дистиллированную воду до получения кашицеобразной массы, которую оставляют на 1—2 ч, а затем фильтруют

Метаболизм

-

Обнаружение

Для обнаружения серной кислоты в дистилляте применяют реакции с хлоридом бария, H2SO4 + BaCl2 = BaSO4↓ + 2HCl

ацетатом свинца Pb(CH3COO)2 + H2SO4 = PbSO4 + CH3COOH

родизонатом натрия

Количественное определение

44. Группа ядовитых веществ, изолируемых из биоматериала настаиванием объектов с водой. Особенности ХТА щелочей.

Вещества

К группе веществ, изолируемых экстракцией водой, относятся щелочи: гидроксиды калия, натрия аммония; NaOH KOH NH4OH

Эффект

-

Передозировка (отравление)

При отравлении щелочами – химический ожог полости рта, глотки, зева, пищевода, желудка. Резкая боль, саливация, рвота с примесью крови. Отек гортани.

Физические свойства

Изолирование

Подлежащие исследованию объекты измельчают и прибавляют к ним дистиллированную воду до получения кашицеобразной массы, которую оставляют на 1—2 ч, а затем фильтруют.

Метаболизм

-

Выведение из организма

Обнаружение

NaOH

Реакция с дигидроантимонатом калия

NaOH + KH2SbO4 → NaH2SbO4 ↓ + KOH

Реакция с цинк-уранилацетатом

Na+ Zn(UO2)3(CH3COO)8 + CH3COO- + 9H2O → NaZn(UO2)3(CH3COO)9 9H2O↓

NH4OH

Реакция с сульфатом меди

Реакция с реактивом Несслера

Количественное определение

45. Методы идентификации и определения наркотических и сильнодействующих лекарственных веществ. Их характеристика и сравнительная оценка.

Общие методы идентификации Скрининг

Анализ полученного извлечения начинают с хроматографического скрининга, базирующийся на ТСХ, ГЖХ или химический, основанный на использовании общеалкалоидных реактивов. Имеет отрицательное судебно-химическое значение, но позволяет отсечь некоторые предполагаемые группы токсикантов.

Подтверждающие методы идентификации

К подтверждающим методам относятся:

1.Микрокристаллические реакции. В качестве реактивов используют, в основном, осадительные реактивы, например, реактив Драгендорфа на никотин, анабазин. Тк форма кристаллов зависит от многих факторов: концентрации вещества и реактива, чистоты извлечения, температуры, рН. Ввиду этого микрокристаллоскопические реакции имеют ограниченное применение.

2.Реакции окрашивания (хроматогенные реакции).

В основе реакций окрашивания лежат следующие процессы:

-обезвоживание концентрированной серной кислотой;

-окисление K2Cr2O7 в кислой среде (стрихнин);

-функциональный анализ (на вещества, содержащие фенольный гидроксил, характерна реакция с FeCl3).

Полученные окраски необходимо сравнивать с окраской, образованной веществами сравнения (метчиками), так как хромогенные реакции не являются специфичными. Хромогенные реагенты могут взаимодействовать и с другими (сопутствующими) веществами с образованием сходной окраски.

3. Инструментальные (физико-химические) методы анализа.

В настоящее время в связи с прогрессом в развитии аналитического оборудования данная группа методов является наиболее чувствительной и доказательной. Сюда можно отнести: спектрометрические методы (УФ- и ИК-спектрометрия, флуориметрия), ГЖХ, ГХ-МС, ВЭЖХ, радиорецепторный и иммунохимические методы анализа.

Токсикологическое значение имеют фармакологические пробы на тропановые алкалоиды, никотин, стрихнин.

Количественное определение

Вопрос о целесообразности количественного определения при ХТА следует рассматривать с двух позиций:

1.Всегда проводят количественное определение если объект ЛС; растительные объекты, содержащие алкалоиды.

2.Если объект органы трупа или биологические жидкости, то надо учитывать, что изолирование может привести к большим потерям вещества. Так же количество вещества может уменьшит метаболизм и депонирование токсиканта в определенных органах.

3.Не подлежат количественному анализу наркотические в-ва (не лекарственного применения), пробы на допинг.

Пример Контрольно-измерительного материала

КИМ №1

1.Организационная структура судебно-медицинской экспертизы. Методологические основы судебно-химической экспертизы.

2.Метод Стаса-Отто

3.Химико-токсикологический анализ на содержание производных пиразола

4.Общая характеристика пестицидов, их классификация. Особенности химикотоксикологического анализа ФОС.