Справочники / Врублевский А.И. Химия. Теоретический курс для подготовки к ЕГЭ

Атом водорода в молекулах спиртов может замещаться и при их взаимодействии с неорганическими кислородсодержа­ щими кислотами или карбоновыми кислотами, т. е. происходит

реакция этерификации — реакция получения сложных эфи­

ров. Многоосновные кислоты могут образовывать как средние, так и кислые сложные эфиры:

О

серная кислота

с2н5о—s—ос2н5 или (C2H5)2SO4, (C2H5O)2SO2,

диэтилсульфат

C,H,011 + НО NO, Vn > C2HsONO, или C2HsNO3.

азотная этилнитрат кислота

Спирты обратимо взаимодействуют с галогеноводородами (но не их водными растворами). В этих реакциях проявляют­ ся основные свойства спиртов, а гидроксильная группа заме­

няется на галоген, при этом образуются галогенопроизводные углеводородов:

c2h5oh + hci c2h5ci + h2o,

хлорэтан

циклогексилбромид

Под действием водоотнимающих средств (H,SO4 (конц), А1,О3, Н3РО4) может происходить как внутримолекулярная, так и межмолекулярная дегидратация спиртов.

Внутримолекулярная дегидратация приводит к образованию алкенов и при использовании концентрированной H2SO4 про­ исходит при температуре выше 140 °C:

Н,С—СН, H,so4 (конц), 180 °C»н2с=сн2 + н2о.

этилен

:Н ОН:

этанол

В результате межмолекулярной дегидратации образуются простые эфиры, реакцию проводят при температуре не выше

140 °C:

--------------- H,SO, (конц)

-> с2н5—о—с2н5 + н,о.

диэтиловый эфир

В промышленности дегидратацию спиртов осуществляют пропусканием их паров над А1,О3; при температуре 350—500 °C образуются алкены, при более низкой — простые эфиры.

26.3.3. Получение и применение

Алканолы получают:

• гидратацией алкенов (катализаторы Н3РО4, А12О3, H2SO4):

СН2=СН2 + Н2о кат> снз—сн2—ОН;

• гидролизом галогеналканов водным раствором щелочи:

В реакциях галогеналканов с водным раствором ще­ лочи образуются алканолы, а в случае спиртового раствора щелочи — алкены.

•восстановлением альдегидов водородом или комплекс­ ными гидридами (натрийборгидридом или литийалюмогидридом):

О

СН3—С + Н2 лкат > СН3—СН2ОН,

Н

О

СН3,—СН27—С\ + Н72 или LiA1H4 > СН3,—СН27—СН27ОН;’

н

• гидролизом сложных эфиров:

Метанол в промышленности получают из синтеза газа:

СО + 2Н2 ■■ ^-кат ■> СН3ОН,

этанол — брожением сахаристых веществ:

С6Н12О6 глюкоза> 2С2Н5ОН + 2СО2Т,

глюкоза

а также гидратацией этилена.

В промышленности метанол используется для получения формальдегида, муравьиной кислоты, как моторное топливо,

для повышения октанового числа бензина.

Этанол широко используется в лакокрасочной, фармацев­ тической и пищевой промышленности, как растворитель, для получения простых и сложных эфиров, уксусного альдегида и уксусной кислоты, взрывчатых веществ, средств бытовой химии, как горючее для двигателей.

Безводный этанол называют абсолютным спиртом', полу­ чаемый в промышленности этиловый спирт с массовой долей этанола 95,6 % (массовая доля воды 4,4 %) называют ректи­ фикатом.

Пищевой спирт — это этиловый спирт, полученный при ферментативном расщеплении различных пищевых продуктов.

Денатурат — это этанол с добавками цветных и дурнопах­ нущих веществ.

Аллиловый спирт СН2=СН—СН2—ОН используется в органическом синтезе, для получения полимеров, в парфюмер­ ной и фармацевтической промышленности.

Фенилэтиловый спирт (2-фенилэтанол) является одним из основных компонентов розового масла, применяется в парфю­ мерии.

26.4.МНОГОАТОМНЫЕ СПИРТЫ

26.4.1.Общая характеристика и химические свойства

Простейшими представителями двух- и трехатомных спир­

тов являются соответственно этиленгликоль СН2ОН—СН2ОН

(рис. 26.6, а) и глицерин СН2ОН~СНОН—СН2ОН (рис. 26.6, б).

Этиленгликоль — бесцветная вязкая маслянистая жидкость,

с водой смешивается в любых соотношениях (растворим не­

ограниченно), ядовит.