Справочники / Врублевский А.И. Химия. Теоретический курс для подготовки к ЕГЭ
.pdfГлава 29. Карбоновые кислоты |
621 |
•под действием водоотнимающих средств (Р2О5) карбоно вые кислоты образуют ангидриды:
|
/* |
р о |
СН,—С |
\ |
|
2СН3СООН 2 5 > |
О + Н2О |
|
сн,—cf |
|
уксусный ангидрид |
Не образует ангидридов муравьиная кислота, которая под действием водоотнимающих средств разлагается на монооксид углерода и воду:
н—соон H2S°4’---> СОТ + Н2О.
При взаимодействии с водой ангидриды превращаются в
соответствующие кислоты:
(СН3СО)2О + Н2О -> 2СН3СООН;
уксусный ангидрид
•в присутствии красного фосфора карбоновые кислоты реагируют с хлором или бромом с преимущественным замещением водорода у а-атома углерода:
снз—сн2—СООН + С12 ^1 > снз—СН(С1)—соон.
2-хлорпропановая кислота
Карбоновые кислоты (исключение — муравьиная кислота) не окисляются аммиачным раствором оксида серебра(1) и гид роксидом меди(П), а образуют с этими реагентами соли.
Муравьиная кислота по строению является альдегидо
кислотой: |
альдегидная группа |
|
поэтому, как и альдегиды, обладает выраженными вос становительными свойствами.
622 |
Органическая химия |
При нагревании она дает качественные реакции серебря ного зеркала и со свежеосажденным гидроксидом меди(П):
Н—СООН + Ag2O NH^% н2О + СО2Т + 2АёФ,
Н—СООН + 2Си(ОН)2 А ЗН2О + СО2Т + Си2О^.
Муравьиная кислота также легко окисляется растворами КМпО4/Н+, К2Сг2О7/Н+, Вг2/Н2О с выделением углекислого газа.
В избытке кислорода карбоновые кислоты сгорают (полное окисление) с образованием углекислого газа и воды:
СН3СООН + 2О2 -> 2СО2Т + 2Н2О
или в общем виде
Зи - 2
С Н, О, + --—О, -> иСО, + иН?О. |
||||
п 2п 2 |
2 |
2 |
2 |
2 |
Соли насыщенных алифатических одноосновных карбоно вых кислот подвергаются декарбоксилированию с образовани ем алканов:
CHjCOONa + NaOH А СНД + Na2CO3
или в общем виде
С Н, |
. |
+ I |
C’OONa + NaOH ~> С Н. |
. i Na.CO,. |
|
п |
2п |
-------------------------- п 2п + 2 |
2 |
3 |
|
29.5. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОТДЕЛЬНЫХ ПРЕДСТАВИТЕЛЕЙ КИСЛОТ ДРУГИХ КЛАССОВ
Типичными представителями ненасыщенных алифатических кислот являются пропеновая (акриловая) СН,=СН—СООН и 2-метилпропеновая (метакриловая) СН2=С(СН3)—СООН кислоты. Эти кислоты наряду с общими свойствами карбоно вых кислот обладают свойствами алкенов: вступают в реакции
полимеризации, реагируют с бромной водой и растворами брома в органических растворителях, взаимодействуют с водой
626 |
Органическая химия |
лоты: а) муравьиная и метакриловая; б) пропеновая и бензой ная; в) сорбиновая и терефталевая; г) муравьиная и уксусная?
Решение. С водным раствором КМпО4 реагируют муравьи ная (как альдегидокислота) и метакриловая (содержит связь С——С) кислоты.
Ответ: а).
29.6. ВЫСШИЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ
Представители высших карбоновых кислот: пальмитино
вая (С15Н31СООН), стеариновая (С17Н35СООН), олеиновая
(С17Н33СООН), линолевая (С17Н31СООН) и линоленовая
(С17Н29СООН):
Н,С |
16 14 |
12 |
10 9 |
7 5 3 СООН |
ixX/X^xZ^^X/^x/x/x/1 |
||||
17 |
15 |
13 |
11 |
8642 |
олеиновая (г/г/с-октадецен-9-овая) *кислота
СООН
п3с
линолевая (октадекадиен-9,12-овая) кислота
линоленовая (октадекатриен-9,12,15-овая) кислота
Кислотные остатки всех перечисленных кислот входят в состав жиров (поэтому эти кислоты называют жирными).
Ненасыщенные кислоты могут существовать в виде цис-, транс-мзом&рок (по два стереоизомера на каждую кратную связь): для олеиновой кислоты их число равно двум, для ли нолевой —- четырем, для линоленовой —- шести. Данные кислоты в составе сложных эфиров глицерина (жиров) имеют имс-строение.
* 7ранс-октадецен-9-овая кислота называется элаидиновой кис лотой и, в отличие от олеиновой кислоты, представляет собой твер
дое вещество.
