Ионная полимеризация
Ионная полимеризация
•Различают два типа цепной ионной полимеризации катионную и анионную.
•При катионной полимеризации активным центром на конце растущей цепи является катион:
~Mn+ + M 
~Mn+1
• При анионной полимеризации — анион:
~Mn- + M 
~Mn+1-
Катионная полимеризация
Требования к мономерам
Инициирование катионной полимеризации
Доноры протона: Н2О, R-OH, RCOOH Доноры карбкатиона: (СН3)3ССl, (C6H5)3CCl
Инициирование катионной полимеризации
3. Инициирование ионизирующим излучением
4. Фотоинициирование: Соли диарилйодония: 
Соли триарилсульфония:
Основные стадии катионной полимеризации
1. Инициирование:
BF3 + H2O 
BF3.H2O
H+[BF3OH]-
CH3 CH3
H+[BF3OH]-+ CH |
|
C |
|
CH |
|
C+[BF3OH]- |
|
|
|
||||
|
||||||
2 |
|
|
3 |
|
|
|
CH3 CH3
2. Рост цепи:
|
|
|
CH3 |
|
|
CH3 |
|
|
|
CH3 |
|
|
CH3 |
|||
CH3 |
|
C+[BF3OH]-+ CH2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C+[BF3OH]-... |
||
|
C |
|
CH3 |
|
C |
|
CH2 |
|||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
CH3 |
|
|
CH3 |
|
CH3 |
|||||||
3. Обрыв цепи
Присоединение аниона к растущей цепи:
Путем перестройки ионной пары:
Гибель активного центра – мономолекулярная реакция.
При реакции обрыва часто происходит регенерация катализатора, способного реинициировать полимеризацию.
4. Передача цепи – регулирование молекулярной массы в катионной полимеризации
Передача цепи на мономер:
