![](/user_photo/_userpic.png)
- •Синтез высокомолекулярных соединений
- •Задачи синтеза полимеров
- •Классификация процессов синтеза полимеров
- •Основные стадии полимеризации:
- •Термодинамика цепной полимеризации
- •Энтальпия при полимеризации
- •Радикальная полимеризация. Мономеры
- •Инициирование 1. Химическое инициирование
- •Фотохимическое инициирование
- •Кинетическое уравнение реакции свободно-радикальной полимеризации на малых конверсиях
- •1. Инициирование
- •Кинетическая кривая цепной радикальной полимеризации
- •Влияние температуры
- •Кинетическое уравнение для степени полимеризации
- •ВЫВОДЫ:
- •Ингибиторы радикальной полимеризации
- •Ингибиторы радикальной полимеризации
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY1x1.jpg)
Синтез высокомолекулярных соединений
Полимеризация – химический процесс получения высокомолекулярных соединений (полимеров) из определенных низкомолекулярных веществ (мономеров).
1
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY2x1.jpg)
Задачи синтеза полимеров
Получение макромолекул заданного химического состава и структуры;
Регулирование скорости химической реакции;
Регулирование средней молекулярной массы и характера ММР;
Получение макромолекул заданной конфигурации.
2
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY3x1.jpg)
Классификация процессов синтеза полимеров
Цепная полимеризация – это процесс получения высокомолекулярных соединений, при котором рост молекулярной цепи происходит в результате последовательного присоединения молекул мономера к активному центру, локализованному на ее конце
Поликонденсация (ступенчатый синтез) Процесс, при котором рост цепи происходит в результате химического взаимодействия функциональных групп как мономеров, так и промежуточных продуктов реакции. При этом наряду с образованием макромолекул может выделяться низкомолекулярный продукт
3
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY4x1.jpg)
4
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY5x1.jpg)
5
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY6x1.jpg)
Основные стадии полимеризации:
Инициирование цепи
Рост цепи – последовательное присоединение к активному центру Rn* молекул мономера М
Обрыв цепи – гибель активного центра Rn* по его реакции
а) с другим активным центром радикальная полимеризация)
б) с другим веществом
в) изомеризации в неактивные продукты
Передача цепи – переход активного центра Rn* на другую
молекулу (мономера, |
инициатора и |
др.), начинающую |
6 |
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY7x1.jpg)
Термодинамика цепной полимеризации
7
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY8x1.jpg)
Энтальпия при полимеризации
Полимеризация по двойной С=С связи (происходит разрыв 1 двойной связи и образование 1 одинарной связи - в пересчёте на мономерное звено).
Внутренняя энергия двойной связи ( - связь) выше, чем одинарной ( -связь).
Так как при полимеризации энергия системы понижается, избыточная энергия выделяется в виде теплоты, поэтому энтальпия процесса полимеризации отрицательна.
8
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY9x1.jpg)
9
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY10x1.jpg)
10
![](/html/69925/278/html_g8FYFnJPqH.Bs3v/htmlconvd-K6PzhY11x1.jpg)
11