Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
07-02-2014_22-50-13 / сборник-к защите-лаб-раб_желтая_книжка.pdf
Скачиваний:
189
Добавлен:
10.02.2015
Размер:
759.56 Кб
Скачать

35

В задачах 21 – 40 для обратимой гомогенной или гетерогенной реакции определите температуру, при которой в системе наступает равновесие. Напишите выражение константы равновесия Кс или Кр. Укажите, в каком направлении будет смещаться равновесие реакции при увеличении или уменьшении: а) температуры; б) давления.

№№ п/п

Уравнение реакции

21

C2H4(г) + H2O(г) ↔ C2H5OH(г)

22

FeO(кр) + C(кр ) ↔ Fe (кр ) + CO(г )

23

2 CH4(г)↔C2H2(г) + 3 H2(г)

24

NH4Cl(кр) ↔ NH3( г) + HCl(г)

25

2 NO2(г) ↔ N2O4(г)

26

2 MnO2 (кр)↔2 MnO (кр ) + O2 (г )

27

N2(г) + O2(г) ↔ 2 NO(г)

28

CaCO3( кр) ↔ CaO(кр) + CO2(г)

29

SiO2( кр) + 2H2 ( г) ↔ Si(кр) + 2H2O( г)

30

3 Fe( кр) + 4 H2O(г ) ↔ Fe3O4 (кр ) + 4 H2(г )

31

2 Cl2 (г)+ 2H2O(г) ↔ 4 HCl(г) + O2(г)

32

N2(г) + 3 H2(г) ↔ 2 NH3(г)

33

2 H2S(г) + 3O2(г) ↔ 2 SO2(г) +2 H2O(г)

34

PCl3(г) + Cl2(г) ↔ PCl5(г)

35

H2 O ( г) + C(кр ) ↔ CO(г) + H2(г)

36

2Cu( кр) +O2( г) + CO2 ( г) +H2O( ж) ↔ Cu2(OH)2CO3 ( кр)

37

2CO(г) + 2 H2(г) ↔ CH3 COOH(г)

38

4FeO( кр) + O2(г )↔ 2Fe2O3(кр)

39

Сa(OH)2( кр) ↔ CaO(кр) + H2O( г)

40

2 NO(г) + O2(г) ↔ 2 NO2(г)

В задачах 41 – 60 определите для данной газофазной реакции aA + bB↔ cC + dD температуру, при которой в системе устанавливается равновесие. Рассчитайте равновесный состав смеси (в моль/л) при этой температуре, если известны начальные концентрации реагентов A и B, а продукты реакции C и D в исходной смеси отсутствуют. Термодинамическую константу равновесия К0 при температуре равновесия примите равной константе равновесия КX.

№ п/п

Уравнение реакции

Концентрация,

 

 

моль/л

 

 

 

A

B

41

N2 ↔ 2N

0.5

-

 

36

 

 

42

SO2Cl2 ↔ SO2 + Cl2

2.0

-

43

2O ↔ O2

1.0

-

44

PCl3 + Cl2 ↔ PCl5

1.6

1.0

45

N2O4↔ 2 NO2

2.0

-

46

2 NO2 ↔ 2 NO + O2

1.0

-

47

CO + Cl2 ↔ COCl2

1.8

0.8

48

CO2 + H2 ↔CO + H2O

2.5

2.2

49

N2 + O2 ↔ 2 NO

1.2

0.8

50

SO2 + Cl2 ↔ SO2Cl2

0.6

0.6

51

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2

1.4

1.5

52

C2H4 + H2O ↔ C2H5OH

0.7

0.7

53

CH4 + CH3Cl ↔ C2H6 + HCl

2.1

1.9

54

2 CH4↔C2H2 + 3 H2

1.8

-

55

PCl5 ↔ PCl3 + Cl2

1.8

-

56

COCl2 ↔CO + Cl2

3.0

-

57

2 NO2 ↔ N2O4

1.0

-

58

H2O + CO ↔ CO2 + H2

1.2

1.2

59

CO2 + H2 ↔ CO + H2O

0.5

0.3

60

CH4 + CO2 ↔ 2 CO + 2 H2

1.4

0.9

В задачах 61-80 рассчитайте константы равновесия Кс,, Кр и КХ для газофазной реакции, протекающей в реакторе объемом V при температуре Т и давлении Р при введении n1 моль первого реагента и n2 моль второго реагента. Равновесие в системе наступило, когда в указанном объеме реактора прореагировало количество вещества а (моль) первого реагента.

№№

Уравнение реакции

V, л

T, K

P×10-5,

n1, n2,

а,

п/п

 

 

 

Па

моль

моль

моль

61

H2O + CO ↔ CO2 + H2

10

573

2

2

3

1.7

62

H2 + Br2 ↔ 2 HBr

2

703

10

5

4

3.2

63

H2 + F2 ↔ 2HF

8

1200

7.5

6

5.3

4.7

64

N2 + O2 ↔ 2 NO

6

483

4.5

10

12

8.5

65

2NO + O2 ↔ 2NO2

12

380

1.2

8

6

4.8

66

2CO + 2 H2 ↔ CH3 COOH

5

413

3

3

4

2.2

67

CH4 + CH3Cl ↔ C2H6 + HCl

10

1230

12

13

15

9.5

68

CH4 + 4 Cl2 ↔ CCl4 + 4 HCl

20

1000

4

2

6

1.2

69

2 CH4↔C2H2 + 3 H2

4

1450

5.8

4.2

-

1.2

70

2 H2S + 3O2 ↔ 2 SO2 +2 H2O

7

683

6

4

2

0.4

71

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2

12

690

3

5

8

3.7

72

C2H4 + H2O ↔ C2H5OH

8

760

2

4

5

2.8

73

2 СF2Cl2 ↔C2F4 + 2 Cl2

12

1800

5

5.6

-

4.4

74

2 SO2 + O2 ↔ 2 SO3

11

1200

3

4.8

3

3.2

75

NO + 0,5 O2↔ NO2

8

480

1.6

5.8

3.2

2.0

76

N2 + 3 H2↔ 2 NH3

5

420

8.5

2.5

8.2

2.1

77

H2 + 0,5 O2 ↔ H2O

4

520

2.6

2.8

2

2.2

 

 

 

37

 

 

 

 

 

78

CS2

+ 3 O2↔CO2 + 2 SO2

6

1100

1.4

1.6

6.2

1.4

79

2 Cl2 + 2 H2O ↔ 4HCl + O2

2

380

1.2

2.2

3

0.8

80

4 NH3

+ 5O2 ↔ 4 NO + 6 H2O

10

1200

3.6

4.4

6.0

1.0

В задачах 81 – 100 рассчитайте для обратимой гетерогенной реакции стандартную константу равновесия К0 при указанной температуре Т. Укажите направление реакции при этой температуре. Напишите выражение константы равновесия Кр. Определите число степеней свободы, покажите, как применить его к указанной системе.

№№ п/п 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

96

97

98

99

100

Уравнение реакции

Т, К

FeO(т ) + C(т ) ↔ Fe (т ) + CO(г )

1000

SiO2( т) + 2H2 ( г) ↔ Si(т) +2 H2O( г)

4000

2 MnO (т ) + O2 (г ) ↔ 2 MnO2 (т )

1300

CaCO3 (т) ↔ CaO(т) + CO2 (г )

1200

3 Fe( т) + 4 H2O(г ) ↔ Fe3O4 (т ) + 4 H2(г )

900

4Al( т) + 3O2 ( г) ↔ 2Al2O3( т)

5500

2 MoO2(т ) + 6 CO( г) ) ↔ Mo2C(т) + 5 CO2 (г )

1000

2Cu( т) +O2( г) + CO2 ( г) +H2O( ж) ↔ Cu2(OH) 2CO3 (т)

300

Ag(т) +(NO3 )-(р-р ) +2H+(р-р) ↔Ag+ (р-р ) +NO2 (г )+H2O ( ж)

305

MnO (т) + C(т) ↔ Mn(т ) + CO(г )

1500

Ni(OH)2( т) ↔NiO (т) + H2O( г)

500

Sn( т) + O2(г ) ↔ SnO2(т )

2500

2SnO( т) + O2(г ) ↔2 SnO2 (т )

2500

NiO( т) + C(графит ) ↔ Ni (т )+ CO(г )

1000

NH4Cl(т) ↔ NH3( г) + HCl( г)

600

CuSO4 ×5H2O(т ) ↔ CuSO4(т ) + 5 H2O(г )

410

C( т) + H2O( г) ↔ CO( г) + H2( г)

960

MnO( т) + 2 HCl(г ) ↔ MnCl2(т ) + H2O(г )

1100

MnO2( т) + 2C( т) ↔ Mn(т) + 2CO( г)

1000

Cu2+ ( р-р) + 4NH3(г ) [Cu(NH3)4]2+(р-р )

300

Взадачах 101 - 120 для обратимой гомогенной реакции aA + bB ↔ cC

+dD при известных равновесных концентрациях некоторых веществ, находящихся в равновесной системе, и известной константе равновесия Кс рассчитайте: а) равновесные концентрации остальных веществ; б) начальные концентрации реагентов A и B. Исходная система не содержала продуктов реакции C и D.

Равновесные №№ п/п Уравнение реакции Кс концентрации, моль/л

A B C D

 

38

 

 

 

 

 

101

H2O + CO ↔ CO2 + H2

20.0

0.1

?

0.4

?

102

2 HBr ↔ H2 + Br2

14.06

?

-

?

1.5

103

2HF ↔ H2 + F2

12.25

?

-

6.3

?

104

2 NO2 ↔ 2NO + O2

38.11

?

-

?

2.9

105

2 NOBr ↔ 2NO + Br2

2.11

?

-

0.3

?

106

C2H5Cl ↔ C2H4 + HCl

8.64

?

-

?

1.1

107

2CH4 ↔ C2H2 + 3 H2

0.69

?

-

0.4

?

108

CH4 + 4 Cl2 ↔ CCl4 + 4 HCl

633.67

?

1.0

1.3

?

109

2 CH4↔C2H2 + 3 H2

42.19

?

-

?

1.5

110

2 H2S + O2 ↔ 2 SO2 + H2O

16.57

0.4

?

?

0.9

111

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2

23.53

?

1.4

?

3.3

112

C2H4 + H2O ↔ C2H5OH

5.00

0.6

?

2.7

-

113

2 СF2Cl2 ↔C2F4 + 2 Cl2

112.3

?

-

?

3.3

114

2 SO3 ↔ 2 SO2 + O2

19.29

?

-

?

2.5

115

2NO2 ↔2NO + O2

57.88

?

-

?

2.1

116

2 NH3 ↔ N2 + 3 H2

7.68

?

-

0.4

?

117

2 H2O ↔ 2 H2 + O2

0.02

?

-

0.01

?

118

CS2 + 3 O2↔CO2 + 2 SO2

77.76

?

0.5

0.9

?

119

2 Cl2 + 2 H2O ↔ 4HCl + O2

54.17

?

1.1

1.6

?

120

Cl2 + H2 ↔ 2HCl

72.00

0.1

0.2

?

-

Растворы электролитов

В задачах 1 – 20 рассчитайте молярную концентрацию раствора сильной кислоты НА (Н2А) или сильного основания МОН (М(ОН)2), если известно значение рН раствора, а электролит диссоциирует полностью.

рН, НА рН, Н2А рН, МОН рН, М(ОН)2

39

Взадачах 21 – 30 рассчитайте рН раствора объемом 2,5 л, если

внем содержится 0,0032 моля HNO3 и n молей HCl или H2SO4 . Диссоциацию кислот считайте полной.

В задачах 31 – 40 вычислите рН и рОН раствора сильного электролита, зная массовую долю (ω), плотность (ρ) раствора и принимая степень диссоциации электролита α = 1. Напишите уравнение полной диссоциации.

Электролит

ω,%

ρ,кг/м3

Электролит

ω,%

ρ,кг/м3

п/п

 

 

 

п/п

 

 

 

31

NaOH

1,059

1000

36

HClO4

3,610

1020

32

KOH

2,93

1025

37

NaOH

1,045

1010

33

HCl

3,374

1015

38

KOH

0,197

1000

34

HNO3

2,164

1010

39

HCl

1,731

1010

35

H2SO4

0,986

1005

40

HNO3

0,329

1000

40

В задачах 41 – 50 напишите уравнение реакции и вычислите рН конечного раствора, приготовленного смешением 200 мл 0,1 М раствора первого реагента и 100 мл 0,2 М раствора второго реагента с последующим разбавлением до 10 л. Реагенты – сильные электролиты, диссоциирующие полностью.

В задачах 51 – 60 вычислите концентрации ионов Н+, ОН-, значения рН, рОН и степень диссоциации слабого электролита в растворе с заданной концентрацией при диссоциации по первой ступени. Напишите уравнение диссоциации. (Кдисс. см. в приложении.)

Электролит Концентрация

Электролит Концентрация

п/п

раствора

п/п

раствора

41

В задачах 61 – 70 найдите молярную концентрацию раствора кислоты по значению её степени диссоциации α по первой ступени. Напишите уравнение диссоциации. (Кдисс кислот см. в приложении.)

В задачах 71 – 80 рассчитайте степень диссоциации α слабого электролита (по первой ступени) в 0,1 М растворе и ее изменение в присутствии сильного электролита с заданной молярной концентрацией С. Диссоциацию сильного электролита считайте полной. Напишите уравнение диссоциации слабого электролита. (Кдисс слабых электролитов см. в приложении.)

Слабый

Сильный

С

Слабый

Сильный

С

п/п

электроли

электроли

 

п/п

электроли

электроли

 

 

т

т

 

 

т

т

 

71

HCOOH

HCOOК

0,5

76

H2CO3

Na2CO3

0,2

72

HNO2

HBr

0,01

77

HCN

KCN

0,05

73

HF

NaF

0,04

78

NH4OH

NaOH

0,1

74

CH3COOH

HCl

08

79

HClO

NaClO

0,15

75

H2S

Na2S

0,15

80

NH4OH

NH4Cl

0,5

42

В задачах 81 – 90 рассчитайте значение ПР, если известна растворимость s вещества в воде при Т = const.

№ п/п

Вещество

s, моль/л

№ п/п

Вещество

S, моль/л

81

М2А

1,2×10-3

86

МА3

7,9×10-5

82

МА3

2,7×10-4

87

МА4

1,2×10-3

83

МА4

3,4×10-2

88

М2А3

2,7×10-4

84

М2А3

5,6×10-6

89

М2А

5,6×10-6

85

М2А

8,3×10-4

90

МА3

8,3×10-4

В задачах 91 – 100 найдите равновесную молярную концентрацию катионов и анионов в насыщенном растворе малорастворимых солей при Т = const.

№ п/п

Соль

ПР

№ п/п

Соль

ПР

91

Ag2MoO4

2,8×10-12

96

MgF2

6,5×10-9

92

Tl2C2O4

2×10-4

97

Pb(BrO3)2

8,0×10-6

93

Ag2CrO4

1,1×10-12

98

Ag2Cr2O7

1×10-10

94

BaF2

1,1×10-6

99

Li3PO4

3,2×10-9

95

Ca(IO3)2

7,0×10-7

100

Ca3(PO4)2

2,0×10-29

43

В задачах 101 – 110 определите рН насыщенного раствора плохо растворимого гидроксида при заданном значении ПР, если Т = const.

№ п/п

Гидроксид

ПР

№ п/п

Гидроксид

ПР

101

Mg(OH)2

6,0×10-10

106

Sc(OH)3

5,0×10-37

102

Cu(OH)2

8,3×10-20

107

Fe(OH)3

6,3×10-38

103

Mn(OH)2

1,9×10-13

108

Co(OH)3

4×10-45

104

Fe(OH)2

7,1×10-16

109

La(OH)3

6,5×10-20

105

Co(OH)2

1,6×10-15

110

Cr(OH)3

6,3×10-31

44

В задачах 111 – 120 используя значения ПР трудно растворимых веществ, определите, выпадет ли осадок данного вещества при сливании равных объемов растворов указанных реагентов с одинаковой концентрацией 0,0025 М.

№ п/п

Реагенты

Осадок

ПР

111

AgNO3 +

AgBr

5,3×10-13

 

KBr

 

 

112

NaF +

LiF

1,7×10-3

 

LiCl

 

 

113

FeCl2 +

FeC2O4

2×10-7

 

K2C2O4

 

 

114

Ca(NO3)2

CaSO4

2,5×10-5

 

+ Na2SO4

 

 

115

MnCl2 +

MnS

2,5×10-10

 

Na2S

 

 

№ п/п

Реагенты

Осадок

ПР

116

KIO3 +

CsIO3

1,0×10-2

 

CsBr

 

 

117

AgNO3 +

AgBrO3

5,5×10-5

 

NaBrO3

 

 

118

FeCl2 +

FeS

5×10-18

 

Na2S

 

 

119Pb(NO3)2 PbCrO4 1,8×10-14

+Na2CrO4

120 CsNO3 + CsMnO4 9,1×10-5

KMnO4

45

В задачах 121 – 125 используя приведенные в таблице данные, рассчитайте, во сколько раз по сравнению с растворимостью в чистой воде уменьшается растворимость соли в присутствии приведенных в таблице ионов.

№ п/п

Соль

ПР

Ион

С(иона), моль/л

121

KClO4

1,1×10-2

K+

0,1

122

BaSO4

1,1×10-10

SO42-

0,05

123

AgBr

5,3×10-13

Ag+

0,15

124

PbCrO4

1,8×10-14

CrO42-

0,01

125

TlCl

1,7×10-4

Cl-

0,2

В задачах 126 – 140 напишите полные и сокращенные ионномолекулярные уравнения процессов гидролиза заданных соединений. Укажите реакцию среды.

№ п/п

Соли

Соли

№ п/п

Соли

126

BaCl2, CuCl2,

131

NaClO4, NaCN,

136

MnSO4, Li2SO3,

 

HCOONH4, K2S

 

MnI2, Al2S3

 

KBr, Zn(NO2)2

 

 

 

 

 

127

NaBr, NH4ClO2,

132

KNO3, FeCO3,

137

Na3PO4, FeBr3,

 

K2CO3, FeCl3

 

CuSO4, KHCO3

 

CsCl, (NH4)2S

128

NaNO2, (NH4)2S,

133

Fe2(SO4)3, NaF,

138

Na3AsO4, CoSO4,

 

RbNO3, ZnCl2

 

Sr(NO3)2, ZnS

 

RbCl, CuCO3

129

NaClO3, AlCl3,

134

KHCO3, ZnSO4,

139

KNO3, CrCl3, BaS,

 

LiNO3, NH4HS

 

Fe2S3, BaCl2

 

NH4NO2

130

KCl,CH3COONa,

135

Mg(CH3COO)2,

140

NaHCO3, MnCl2,

 

FeCl2, PbS

 

K2S, KCl, AlCl3

 

NH4HSO3, LiCl

46

В задачах 141 – 155 напишите сокращенное ионно-молекулярное уравнение реакции гидролиза (по первой ступени). Рассчитайте константу и степень гидролиза. (Кдисс слабых электролитов см. в приложении.)

Гальванические элементы и электролиз

В задачах 1−20 составьте схемы, рассчитайте стандартные ЭДС гальванических элементов и напишите уравнения токообразующих реакций. Использованные сокращения: эл-род − электрод, эл-лит − электролит.

 

Анод

Катод

 

Анод

Катод

п/п

Эл-род

Эл-лит

Эл-род

Эл-лит

п/п

Эл-род Эл-лит

Эл-род

Эл-лит

1

Zn

ZnSO4

Cu

CuSO4

11

Fe

Fe(NO3)2

Sn

SnCl2

2

Sn

SnCl2

Pt/H2

H2SO4

12

Ni

NiSO4

Cu

CuSO4

3

Cr

Cr(NO3)3

Sn

SnCl2

13

Zn

ZnSO4

Co

CoCl2

4

Cu

CuSO4

Ag

AgNO3

14

Co

CoCl2

Pt/H2

H2SO4

5

Cd

CdCl2

Pt/H2

H2SO4

15

Cr

Cr(NO3)3

Cu

CuSO4

6

Pb

Pb(NO3)2

Cu

CuSO4

16

Zn

ZnSO4

Pt/H2

H2SO4

7

Ni

NiSO4

Pb

Pb(NO3)2

17

Cu

CuSO4

Ag

AgNO3

8

Cr

Cr(NO3)3

Co

CoCl2

18

Zn

ZnSO4

Ni

NiSO4

9

Zn

ZnCl2

Sn

SnCl2

19

Fe

Fe(NO3)2

Pt/H2

H2SO4

10

Sn

SnCl2

Cu

CuSO4

20

Cr

Cr(NO3)3

Pb

Pb(NO3)2

В задачах 21−40 укажите исходную и конечную окраску индикатора вблизи электродов при электролизе водных растворов указанных веществ с инертными электродами. Подтвердите ответ уравнениями электродных полуреакций. Обозначения индикаторов: Л – лакмус, МО – метилоранж, ФФ

– фенолфталеин.

Электролит Индикатор Электролит Индикатор Электролит Индикатор

 

 

 

 

47

 

 

 

 

21

Cu(NO3)2

Л

28

CuSO4

МО

35

ZnSO4

ФФ

22

NaCl

ФФ

29

ZnCl2

ФФ

36

KJ

Л

23

Na2SO4

МО

30

SnCl2

Л

37

CuCl2

ФФ

24

KCl

ФФ

31

Li2SO4

Л

38

NiCl2

МО

25

Na2SO4

Л

32

MgBr2

ФФ

39

KNO3

Л

26

NiCl2

Л

33

CaCl2

МО

40

Mg(NO3)2

ФФ

27

AgNO3

МО

34

Cd(NO3)2

МО

 

 

 

В задачах 41−60 рассчитайте молярную массу эквивалента металла по характеристикам процесса электролиза и определите металл (m − масса металла, окисленного на аноде или восстановленного на катоде, I − сила тока, t − время, η − выход по току).

№ п/п

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

m, г

57,65

2,92

53,65

104,6

37,03

11,70

122,9

66,36

17,47

141,5

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

I, А

7,2

2,6

3,4

7,6

6,4

2,5

7,8

3,7

2,4

6,2

τ, ч

10

2

4

7

3

5

8

9

3

7

η

0,73

0,87

0,98

0,83

0,92

0,79

0,89

0,9

0,99

0,81

№ п/п

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

m, г

22,06

44,00

35,43

8,00

94,37

20,08

6,25

21,01

81,83

73,35

I, А

3,2

6,8

7,3

2,8

7,4

3,8

2,9

6,3

7,7

3,5

τ, ч

6

3

8

1

6

3

2

4

6

9

η

0,97

0,88

0,94

0,71

0,96

0,84

0,91

0,76

0,8

0,95

В задачах 61−80 рассчитайте значения потенциалов электродов при стандартных условиях, если раствор электролита находится в равновесии с указанными в таблице твердыми фазами. Коэффициенты активности ионов в растворе принять равными 1.

Электрод

Тверд. фаза

Электрод

Тверд. фаза

Электрод

Тверд. фаза

61

Ag+/Ag

AgCl

68

Fe2+/Fe

FeCO3

75

Ag+/Ag

Ag2CO3

62

Cd2+/Cd

Cd(OH)2

69

Cr3+/Cr

Cr(OH)3

76

Co2+/Co

Co(OH)2

63

Cu2+/Cu

CuCO3

70

Sn2+/Sn

Sn(OH)2

77

Mn2+/Mn

MnS

64

Sn2+/Sn

SnS

71

Cd2+/Cd

CdCO3

78

Ag+/Ag

Ag3AsO3

65

Ag+/Ag

Ag2CrO4

72

Pb2+/Pb

PbCl2

79

Zn2+/Zn

Zn(OH)2

66

Co2+/Co

CoCO3

73

Fe2+/Fe

FeS

80

Cu2+/Cu

CuS

67

Pb2+/Pb

PbBr2

74

Mn2+/Mn

Mn(OH)2

 

 

 

В задачах 81−100 определите катод и анод, рассчитайте стандартные значения энергии Гиббса токообразующей реакции и стандартные константы

48

равновесия. Использованные сокращения: эл-род − электрод, эл-лит − электролит.

Электрод 1

Электрод 2

Электрод 1

Электрод 2

81

Эл-род

Эл-лит

Эл-род

Эл-лит

91

Эл-род

Эл-лит

Эл-род

Эл-лит

Pt/H2

H2SO4

Cr

Cr(NO3)3

Sn

SnCl2

Co

CoCl2

82

Sn

SnCl2

Cu

CuSO4

92

Cr

Cr(NO3)3

Cu

CuSO4

83

Pb

Pb(NO3)2

Zn

ZnSO4

93

Pt/H2

H2SO4

Cd

CdCl2

84

Cr

Cr(NO3)3

Ni

NiSO4

94

Zn

ZnSO4

Cr

Cr(NO3)3

85

Pb

Pb(NO3)2

Pt/H2

H2SO4

95

Sn

SnCl2

Pt/H2

H2SO4

86

Cu

CuSO4

Cd

CdCl2

96

Cu

CuSO4

Zn

ZnSO4

87

Ni

NiSO4

Sn

SnCl2

97

Ag

AgNO3

Cu

CuSO4

88

Fe

Fe(NO3)2

Pb

Pb(NO3)2

98

Co

CoCl2

Zn

ZnSO4

89

Cu

CuSO4

Pt/H2

H2SO4

99

Ni

NiSO4

Cu

CuSO4

90

Fe

Fe(NO3)2

Ag

AgNO3

100

Sn

SnCl2

Zn

ZnCl2

В задачах 101−120 рассчитайте теоретическое время, необходимое для полного разложения указанных масс веществ при электролизе их расплавов.

Формула

m, г

I, A

Формула

m, г

I, A

Формула

m, г

I, A

101

Al2O3

700

10

108

NaCl

375

11

115

KCl

260

6,9

102

NaOH

140

6

109

BeCl2

820

6,8

116

KOH

440

8,2

103

H2O

950

4

110

LiOH

210

5,4

117

SrCl2

980

1,6

104

CaCl2

320

7

111

MgCl2

560

3,6

118

BaCl2

670

6,3

105

NaF

400

8

112

KF

730

15

119

CsCl

150

11,6

106

AlCl3

530

3,8

113

RbOH

910

14

120

CsOH

806

5,8

107

RbCl

250

12

114

LiCl

480

7,2

 

 

 

 

Коррозия и защита металлов от коррозии

В задачах 1 – 8 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде, ЭДС и стандартную энергию Гиббса реакции rGо298 , протекающей в коррозионном элементе, приведите уравнения анодного и катодного процессов.

№ п/п

Металл

аМz+ ,

рН среды

ϕоМz+/М , В

 

 

моль/л

 

 

1

Zn

0,0015

4,2

−0,763

2

Al

0,0010

3,0

−1,662

3

Со

0,0009

3,4

−0,277

4

Ni

0,0012

2,7

−0,250

5

Cd

0,0008

4,0

−0,403

6

Fe

0,002

5,1

−0,440

7

Sn

0,0001

2,0

−0,136

 

 

49

 

 

8

Mn

0,004

3,9

−1,180

В задачах 9 – 16 определите, какой из металлов в коррозионном элементе корродирует во влажном воздухе, рассчитайте ЭДС и стандартную энергию

Гиббса реакции

rGо298, приведите уравнения анодных и катодных процессов.

Коррозионная

рН

jоМz+/М1 , В

jоМz+/М2 , В

задачи

пара М1-М2

среды

 

 

9

Cu – Ag

1,6

+0,337

+0,799

10

Ni – Au

5,8

-0,250

+1,498

11,,

Sn – Co

6,5

-0,136

-0,277

12

Cd – Fe

7,9

-0,403

-0,440

13

Au – Co

5,2

+1,498

-0,277

14

Fe – Sn

8,4

-0,440

-0,136

15

Zn – Cu

4,8

-0,763

+0,337

16

Pb – Ni

3,9

-0,126

-0,250

В задачах 17 – 24 рассчитайте объем кислорода (при н.у.), израсходованного за время t при атмосферной коррозии металла, протекающей с образованием его гидроксида М(ОН)2, массу прокорродировавшего металла и силу коррозионного тока.

№ п/п

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

№ п/п

Металл

mМ(ОН)2, г

t , мин

17

Zn

0,025

5,0

21

Pb

0,007

6,0

18

Cd

0,125

4,0

22

Cr

0,198

3,0

19

Ni

0,130

6,5

23

Sn

0,004

4,5

20

Fe

0,085

2,5

24

Co

0,253

12,0

В задачах 25 – 32 рассчитайте электродный потенциал металла, корродирующего в деаэрированной среде при T = 298 К с образованием его гидроксида М(ОН)2, используя величину произведения растворимости.

№ п/п

Металл

ПРМ(ОН)2 jоМz+/М , В

№ п/п

Металл

ПРМ(ОН)2 jоМz+/М , В

25

Zn

3,0×10-16

-0,763

29

Со

1,6×10-15

-0,277

26

Мg

5,5×10-12

-2,363

30

Fe

7,9×10-16

-0,440

27

Ве

6,3×10-22

-1,847

31

Ni

1,6×10-14

-0,250

28

Cd

4,3×10-15

-0,403

32

Mn

2,0×10-13

-1,180

50

В задачах 33 – 40 рассчитайте массовый Km (г/м2×сутки) и глубинный KП (мм/год) показатели стационарной коррозии металла, если известны плотность коррозионного тока i и плотность металла r.

№ п/п

Металл

i, А/м2

10−3,

№ п/п

Металл

i, А/м2

10−3,

 

 

 

кг/м3

 

 

 

кг/м3

33

Мg

0,05

1,74

37

Zn

0,04

7,14

34

Cr

0,06

6,20

38

Al

0,06

2,73

35

Со

0,03

8,33

39

Pb

0,01

11,34

36

Fe

0,04

7,87

40

Ni

0,03

8,90

В задачах 41 – 50 приведите уравнения анодного и катодного процессов, протекающих при нарушении сплошности покрытия на стальном изделии (jоFe2+/ Fe = -0,440 В) в условиях морской коррозии (рН » 7) и коррозии в кислотных почвах (рН = 3 – 5,5). К какому типу (анодному или катодному) относятся данные покрытия и каков механизм их защитного действия?

№ п/п

Металл

jоМz+, В

№ п/п

Металл

jоМz+, В

 

покрытия, (z)

 

 

покрытия, (z)

 

41

Сr (3)

-0,744

46

Cu (2)

+0,337

42

Cd (2)

-0,403

47

Ag (1)

+0,799

43

Sn (2)

-0,136

48

Au (3)

+1,498

44

Pb (2)

-0,126

49

Со (2)

-0,277

45

Ni (2)

-0,250

50

Мо (3)

-0,200

В задачах 51 – 58 рассчитайте концентрационную поляризацию анода, если активность ионов корродирующего металла в процессе работы коррозионного элемента увеличилась от а1 до а2. Рассчитайте, как изменится при этом ЭДС коррозионного элемента (процесс протекает с водородной деполяризацией при Т = 298 К).

№ п/п

Металл

jоМ2+, В

а1,

а2,

рН

 

анода

 

моль/л

моль/л

среды

51

Mn

-1,180

1×10−4

7×10−1

5,2

52

Cd

-0,403

4×10−4

3×10−1

3,5

53

Со

-0,277

6×10−4

2×10−1

2,5

54

Fe

-0,440

3×10−4

2×10−1

4,0

 

 

 

51

 

 

55

Ni

-0,250

7×10−4

1×10−1

2,0

56

Са

-2,866

2×10−4

9×10−1

6,0

57

Zn

-0,763

5×10−4

7×10−1

5,0

58

V

-1,175

1×10−4

8×10−1

5,5

В задачах 59 – 66 рассчитайте массу прокорродировавшего металла за время t и силу коррозионного тока, если в коррозионном элементе катодный процесс протекает: а) с поглощением кислорода; б) с выделением водорода. Объемы газов приведены при Т = 298 К, р = 101,3 кПа.

Металл

VО2, мл

VН2, мл

t, мин

задачи

анода

 

 

 

59

Сr

50,4

16,8

3,0

60

V

61,6

28

2,0

61

Zn

56

22,4

2,5

62

Мn

84

16,8

2,0

63

Be

112

44,8

3,0

64

Fe

56

39,2

4,0

65

Al

106,4

47,6

3,5

66

Mg

117,6

50,4

3,0

В задачах 67 – 78 укажите, какой из металлов коррозионной пары является протектором. Рассчитайте значения ЭДС и приведите уравнения анодных и катодных процессов в аэрированной и деаэрированной среде.

№ п/п

Коррозионная

рН среды

jоМ1z+/М1 , В

jоМ2z+/М2 , В

 

пара М1- М2

 

 

 

 

67

Cu – Fe

 

5,0

+0,337

-0,440

68

Ni – Sn

 

2,0

-0,250

-0,136

69

Pb – V

 

9,0

-0,126

-1,175

70

Cd – Ni

 

6,5

-0,403

-0,250

71

Co – Mg

 

8,5

-0,277

-2,363

72

Ag – Sn

 

1,0

+0,799

-0,136

73

Zn – Sn

4,5

 

-0,763

-0,136

74

Al – Cu

9,0

 

-1,662

+0,337

75

Fe – Mn

3

,5

-0,440

-1,180

76

Cr – Pb

7,

0

-0, 744

-0,126

77

Be – Zn

 

8,5

-1,847

-0,763

78

Au – Ni

 

0,5

+1,498

-0,250

52

В задачах 79 – 86 рассчитайте стандартную энергию Гиббса реакции rG0Т и определите термодинамическую возможность газовой коррозии металла при окислении его кислородом в закрытой системе (температурной

зависимостью rH0T и rS0T пренебречь).

№ п/п

Металл

S0298,М,

Продукт

fH0298,оксида

S0298,оксида,

T, К

 

М

Дж/(моль×К)

коррозии

кДж/моль

Дж/(моль×К)

 

79

Ni

29,9

NiO

- 239,7

38,0

900

80

Cu

33,1

CuO

- 162,0

42,6

400

81

Cd

51,7

CdO

- 259,0

54,8

500

82

Fe

27,1

Fe2O3

- 822,1

87,4

650

83

Ag

42,5

Ag2O

- 30,5

121,7

700

84

Al

28,3

Al2O3

- 1676,0

50,9

300

85

Mg

32,7

MgO

- 601,5

27,1

600

86

Cr

23,6

Cr2O3

- 1140,5

81,2

1000

В задачах 87 – 100 рассчитайте энтропию rS, энергию Гиббса rG и энтальпию rН реакции, протекающей в коррозионном элементе при Т = 298 К, если известны ЭДС и температурный коэффициент ЭДС (∂Е/∂Т)р, связанные с термодинамическими функциями коррозионного процесса

соотношениями:

r S = zF (∂Е/∂Т)р, r Н = zF [ЕТ(∂Е/∂Т)р], где z – число

электронов, участвующих в токообразующей реакции, F – постоянная

Фарадея.

 

 

 

№ п/п

Суммарная электрохимическая

Е, В

(∂Е/Т)р,

 

реакция

 

В ×К−1

87

Сd + PbCl2 = CdCl2 + Pb

0,188

- 4,8×10−4

88

CuAc2 + Pb = PbAc2 + Cu

0,480

- 4,1×10−4

89

Pb + 2AgCl = PbCl2 + 2Ag

0,490

- 1,86×10−4

90

3H2 + Bi2O3 = 2Bi + 3H2O

0,385

- 3,9×10−4

91

Сd + Hg2SO4 = СdSO4 + 2Нg

1,018

- 4,45×10−5

92

Ag + 1/2Cl2 = AgCl

1,132

- 4,77×10−4

93

Pb + 2AgI = PbI2 + 2Ag

0,211

- 1,38×10−4

94

Zn + 2AgCl = Z nCl2 + 2Ag

1,015

- 4,02×10−4

95

Pb + Hg2SO4 = PbSO4 + 2Нg

0,968

+ 1,85×10−4

96

Pb + Hg2Cl2 = PbCl2 + 2Нg

0,535

+ 1,45×10−4

97

Zn + CuSO4 = Cu + ZnSO4

1,093

- 4,30×10−4

 

53

 

 

98

2Ag + Hg2Cl2 = 2Нg + 2AgCl

0,046

+ 3,38×10−4

99

Hg2Cl2 + 2КОН = Hg2O + 2КCl + H2O

0,154

+ 8,37×10−4

100

Pb+Сu(СН3СОО)2 = Cu+Pb(СН3СОО)2

0,480

+ 4,10×10−4

Свойства элементов. d-металлы, часть 1.

В задачах 1 - 5 покажите различие в распределении электронов в атомах d- и p- элементов нижеприведенных групп. Совпадают ли у них: а) число валентных электронов (приведите электронные формулы); б) число валентных АО; в) максимальная степень окисления.

№№ п/п

1

2

3

4

5

№ группы

III

IV

V

VI

VII

Элементы

Sc и Ga

Ti и Ge

V и As

Cr и Se

Mn и Br

В задачах 6 - 9 рассчитайте теплоту образования оксида металла в реакции его восстановления, протекающей по схеме: МеО(т) + С(кокс) → СО(газ) + Ме(т), если известны rН0298 и fН0298(СО) = −110,53 кДж/моль. Расчет проведите для стандартных условий, температурную зависимость rН0298 не

учитывайте. fН0298(кокс)) примите равным

fН0298(графит)).

 

№№ п/п

6

7

8

9

Ме

Zn

Cu

Cd

Mn

МеО

ZnO

CuO

CdO

MnO2

DrН0298, кДж

240,47

45,47

149,47

300,44

В задачах 10 – 12 установите, начиная с какой температуры становится термодинамически возможным процесс получения металла из оксида путем восстановления его водородом по реакции МеО + Н2 → Ме + Н2О(газ), если S0298 2) = 130,52 Дж/моль.К. Температурную зависимость rH0 и rS0 не учитывайте.

№№ п/п

Металл

Оксид

DfH0298

So298 (Ме)

S0298 (оксида)

 

Ме

МеО

(оксида)

Дж/моль.К

Дж/моль.К

10

 

 

кДж/моль

 

 

Cu

CuO

-162,0

33,15

42,63

11

Cd

CdO

-260,0

51,76

54,8

12

Mn

MnO

-385,1

32,0

61,5

54

В задачах 13 – 20 определите число фаз, число компонентов и число степеней свободы для нижеприведенных систем. Составьте уравнения реакций и приведите выражения кинетических констант равновесия для данных систем.

№№ п/п

Система

13

ZnO(к), C(к) → Zn(газ), CO(газ)

14

ZnO(к), C(к) → Zn(к), CO(газ)

15

ZnO(к), CO(газ) → Zn(газ), CO2(газ)

16

ZnO(к), CO(газ) → Zn(к), CO2(газ)

17

CuO(к), C(к) → Cu(к), CO2(газ)

18

MnO(к), H2(газ) → Mn(к), H2O(газ)

19

CdO(к), H2(газ) → Cd(к), H2O(газ)

20

CuSO4.5 H2O(к) → CuSO4(к), H2O(газ)

В задачах 21 – 32, воспользовавшись значениями стандартных электродных потенциалов, сделайте вывод о возможности вытеснения одного металла другим из раствора его соли. Составьте уравнения реакций. Вывод

подтвердите расчетом

rG0298 реакции при стандартных условиях.

№№ п/п

Металл

Раствор

№№ п/п

Металл

Раствор

21

Zn

Cd(NO3)2

27

Mn

CuSO4

22

Zn

CuSO4

28

Mn

AgNO3

23

Zn

AgNO3

29

Mn

Zn(NO3)2

24

Cd

CuSO4

30

Cr

CuSO4

25

Cd

AgNO3

31

Cr

Cd(NO3)2

26

Mn

Cd(NO3)2

32

Cr

AgNO3

В задачах 33 – 40 определите, возможно ли взаимодействие нижеприведенных металлов с раствором соляной кислоты с выделением водорода в стандартных условиях. Воспользуйтесь значениями стандартных электродных потенциалов металлов, приведенными в таблице приложения. Стандартный электродный потенциал водорода примите равным ϕ0H+/H2 =0 В.

Вывод подтвердите расчетом

rG0298 реакции.

 

 

 

 

№№ п/п

33

34

35

36

37

38

39

40

Металл

Zn

Cd

Cu

Ag

Mn

Ti

Cr

Au

В

задачах

41 - 43

рассчитайте

стандартную

энергию

Гиббса

образования твердых монохлоридов элементов подгруппы IВ. По

55

результатам расчета сделайте выводы: а) об изменении восстановительных свойств металлов в свободном виде; б) о химической активности металлов; в) о сравнительной устойчивости степени окисления (+1) для меди, серебра и золота. Примите S0298 (Cl2) = 222,98 Дж/моль.К.

№№ п/п

Металл

Монохлорид

fH0298

S0298 (Me)

S0298 (MeCl)

 

(Ме)

(MeCl)

(MeCl)

Дж/моль.К

Дж/моль.К

41

 

 

кДж/моль

 

 

Cu

CuCl

-137,3

33,15

87,01

42

Ag

AgCl

-127,1

42,55

96,10

43

Au

AuCl

-36,7

47,40

85,17

В задачах 44 - 49 пластинка из металла погружена в раствор соли. Через некоторое время масса пластинки изменилась на Δm (г). Составьте уравнение соответствующей реакции. Рассчитайте массу, а также эквивалентное количество вещества (моль экв.), выделившегося на пластинке.

№№ п/п

Металл

Раствор

Δm, г

№№ п/п

Металл

Раствор

Δm, г

44

 

соли

 

47

 

соли

 

Zn

CuSO4

2,14

Cd

AgNO3

3,6

45

Cu

AgNO3

4,5

48

Cr

CuSO4

4,2

46

Cd

CuSO4

2,3

49

Mn

CuSO4

2,7

В задачах 50 - 56 определите, какие вещества и в какой последовательности будут выделяться на инертных электродах при электролизе раствора смеси солей. Приведите уравнения анодных и катодных полуреакций.

№№ п/п

Состав раствора смеси солей

50

ZnSO4, MnSO4, CuSO4

51

MnCl2, AgNO3, Zn(NO3)2

52

Mn(NO3)2, Cr2(SO4)3, CuSO4

53

ZnSO4, MnSO4, AgNO3

54

CdSO4, ZnSO4, CuSO4

55

CuSO4, MnSO4, Cr2(SO4)3

56

AgNO3, ZnSO4, Mn(NO3)2

В задачах 57 - 62 из четырех нижеприведенных металлов подберите пары, дающие наибольшую и наименьшую ЭДС составленных из них