Конструкционные высокопрочные низкоуглеродистые стали мартенситног
..pdfсебя, согласно диаграмме Fe-Cu, твердый раствор железа в меди, который называют е-фазой [185].
Таким образом, на начальной стадии разупрочнения основным структурным изменением является разрыв ко герентности (видимо, частичный) сегрегаций и переход их в несколько разориентированные относительно мат рицы и изоморфные ей выделения, обогащенные медью. При этом переход сегрегация—►выделение можно счи тать, по-видимому, достаточно условным. Повышение концентрации меди в выделениях приводит к перестрой ке решетки ОЦК—►ГЦК.
Потеря сегрегациями когерентности и обусловлен ное этим уменьшение упругих искажений решетки мат рицы, по всей видимости, являются основными причи нами быстрого разупрочнения при перестаривании.
Поскольку исследование изменения твердости ста лей 12ХЗГНМЮ, 12ХЗГНМЮД в интервале температур отпуска 450-550 °С показало, что максимальный прирост твердости наблюдается при температурах 450 и 500 °С, исследование изменений прочности и ударной вязкости сталей проводили именно при этих температурах. Стали подвергали отпуску после закалки с 950 °С, 1 ч на воздухе.
Зависимость характеристик прочности и пластично сти сталей 12ХЗГНМЮ, 12ХЗГНМЮД от температуры и времени отпуска приведены на рис. 4.21.
Введение меди практически не изменяет прочность стали в закаленном состоянии (а„= 1120... 1130 МПа для стали 12ХЗГНМЮ и а„ = 1150... 1160 МПа для стали 12ХЗГНМЮД) и незначительно повышает пластичность.
В процессе отпуска 450 °С при выдержке до 5 ч предел прочности стали 12ХЗГНМЮ остается на уровне ее прочности в закаленном состоянии, предел текучести незначительно снижается (с 930 до 900 МПа) при одно временном увеличении относительного удлинения с 16 до 20 % (см. рис. 4.21, а).
О |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
12 |
14 |
а
л |>г " 9 ' 9
65 .о
55 П
45 Э-
12
б
Время выдержки, ч
в
Рис. 4.21. Изменение прочности и пластичности при отпуске: Л - 12ХЗГНМЮ, о - 12ХЗГНМЮД; а - 450 °С, 6 - 475 °С, в - 500 °С
В интервале продолжительности выдержки 5-12 ч прочность и пластичность стали не изменяются. В стали с медью при неизменной пластичности достигается при рост прочности Дсгв =100 МПа, Дст0,2 = 80... 100 МПа (время выдержки порядка 10-12 ч).
При температуре отпуска 475 °С максимальная прочность на стали 12ХЗГНМЮД достигается уже в пер вые 2 ч выдержки, при этом ств = 1260... 1270 МПа, СТо,2 = 1000... 1010 МПа. Разупрочнения стали при иссле дованном времени выдержки (до 10 ч) не происходит (см. рис. 4.21, б).
При температуре отпуска 500 °С (см. рис. 4.21, в) процессы распада твердого раствора идут более интен сивно. Прочность стали 12ХЗГНМЮ практически не из меняется на всем протяжении времени выдержки (до 12 ч), предел текучести стали даже несколько увели чивается, что может быть связано с релаксацией пиковых локальный напряжений. На стали 12ХЗГНМЮД наблю дается упрочнение с максимумом по времени 1-2 ч, при этом ACT, = 40.. .50 МПа. Начиная с 2 ч, сталь с медью разупрочняется, и при выдержке 3 ч ее прочность стано вится равной прочности стали 12ХЗГНМЮ.
При дальнейшей выдержке сталь с медью разупрочняется быстрее, чем сталь без меди. Исследование твер дости данных сталей в процессе отпуска показало, что
винтервале температур 500-550 °С процессы разупроч нения в стали с медью идут интенсивнее, чем в стали без меди.
Таким образом, введение в сталь 12ХЗГНМЮ меди
вколичестве около 1 % приводит к дисперсионному твердению в процессе отпуска, за счет чего прочность повышается на 80-120 МПа и достигает уровня 1250— 1270 МПа. Максимальное упрочнение стали 12ХЗГНМЮД
получено при отпуске 450 °С, 12 ч и 475 °С, 2 ч. При от пуске 500 °С процессы разупрочнения превалируют над процессами упрочнения и максимальной прочности дос тичь не удается.
Взакаленном состоянии KCU сталей 12ХЗГНМЮ
и12ХЗГНМЮД одного уровня: KCU = 1,39 МДж/м2 для стали 12ХЗГНМЮ, KCU = 1,38 МДж/м2 для стали 12ХЗГНМЮД. КСТ стали без меди в 2 раза ниже, чем
стали с медью (0,43 и 0,80 МДж/м2 соответственно). В процессе отпуска ударная вязкость обеих сталей уменьшается (рис. 4.22).
Введение меди в сталь 12ХЗГНМЮ практически не влияет на уровень ударной вязкости. Наблюдается не значительное снижение ударной вязкости с U-образным надрезом при температуре отпуска 500 °С.
Снижение ударной вязкости стали 12ХЗГНМЮД происходит при отпуске 475 °С в первые 2 ч, при темпе ратуре 500 °С в первый час отпуска, что соответствует по времени максимальному приросту прочности. При этих же режимах отпуска наблюдается максимальное сниже ние ударной вязкости и стали 12ХЗГНМЮ. Следова тельно, снижение ударной вязкости стали 12ХЗГНМЮД при отпуске не связано с образованием упрочняющей фазы меди.
Снижение ударной вязкости стали 12ХЗГНМЮ при отпуске связано с образованием спецкарбидов хрома. Охрупчивание хромомолибденванадиевой малоуглеро дистой стали связано с карбидообразованием и наиболее сильно выражено при температурах, при которых проис ходит переход от фазы Ме3С к более устойчивой Ме7С3 [200]. Эти температуры совпадают с температурой вто ричного твердения. Аналогичное явление обнаружено в хромистых сталях [201].
Характер разрушения сталей 12ХЗГНМЮ, 12ХЗГНМЮД в закаленном состоянии - вязкий, излом - ямочный с отдельными элементами транскристаллитного скола. Формирование мелкодисперсных спецкарбидов хрома при отпуске приводит к снижению ударной вязко сти и, как следствие, смене микромеханизма разруше ния - в изломах ударных образцов после отпуска 500 °С наблюдаются только фасетки транскристаллитного скола и квазискола.
KCU, кст,
KCU, КСТ, МДж/м2
6 8 10 12
Время выдержки, ч
а
KCU, КСТ, МДж/м2
б
1,6 |
V |
|
|
|
|
|
|
|
1,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
0,4 |
---1 |
|
1= |
1= * 1— 4 |
|
|||
о |
|
|
||||||
|
& |
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
12 |
14 |
|
|
|
Время выдержки, ч |
|
|
в
Рис. 4.22. Изменение ударной вязкости при отпуске: Д - 12ХЗГНМЮ, о -12ХЗГНМЮД; а - 450 °С, 6 - 475 °С, в - 500 °С
Исследование изменений предела трещиностойкости 1Ссталей 12ХЗГНМЮ, 12ХЗГНМЮД при температу ре отпуска 450 °С показало следующее. Уровень трещиностойкости стали 12ХЗГНМЮ выше, чем стали 12ХЗГНМЮД как в закаленном состоянии, так и после отпуска (рис. 4.23). Статическая трещиностойкость обеих сталей несколько увеличивается при времени выдержки 2 ч, что, вероятно, связано с релаксацией пиковых ло кальных напряжений, увеличение выдержки приводит к снижению характеристики 1с практически до исходного уровня.
130
125 s 120
ЭП5
1 |
110 |
|
|
|
|
|
|
|
^& |
100105 р*=--- |
|
|
|
|
)----- |
||
|
95 |
|
1------г |
|
|
|
|
|
|
90 |
|
|
|
|
|
||
|
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
12 |
14 |
Время выдержки, ч
Рис. 4.23. Влияние длительности отпуска при 450 °С на статическую трещиностойкость: А - сталь 12ХЗГНМЮ, о - сталь 12ХЗГНМЮД
Итак, при содержании в стали со структурой низко углеродистого мартенсита меди в количестве ~ 1 % при отпуске достигается прирост прочности 80-120 МПа, в то время как в работах [74, 76] указывалось, что при та ком содержании меди механические свойства стали по сле отпуска в интервале температур 200-600 °С близки к свойствам стали без меди.
Максимальное упрочнение при отпуске медистых сталей соответствует стадии предвыделения (отпуск 450475 °С), при которой в структуре матрицы образуются
зоны повышенной концентрации меди размером 6-8 нм. Эти зоны когерентны матрице и имеют объемноцентрированную тетрагональную решетку. С повышением тем пературы отпуска концентрация меди в обогащенных об ластях повышается и происходит разрыв когерентности с образованием частиц е-фазы (твердый раствор атомов железа в меди с ГЦК-решеткой). После отпуска 500 °С наступает некоторое разупрочнение, в структуре наблю даются относительно регулярно расположенные частицы s-фазы размером 6-8 нм. Количество частиц 8-фазы мак симально после отпуска на 550 °С. При более высокой температуре происходят рост и коагуляция одних частиц за счет растворения других.
Отпуск при температурах 500 °С и выше приво дит к более интенсивному разупрочнению стали 12ХЗГНМЮД по сравнению со сталью 12ХЗГНМЮ. Повидимому, можно выделить три причины, которые обу славливают более интенсивное разупрочнение стали, ле гированной медью, по сравнению со сталью без меди при температурах отпуска выше 500 °С. Во-первых, образо ванию выделений е-фазы сопутствует релаксация внут ренних локальных напряжений в низкоуглеродистом мартенсите, что вызывает понижение прочности и по вышение пластичности. Во-вторых, образование выделе ний чистой меди при перестаривании сопровождается растворением выделений е-фазы, расположенных на дис локациях. Дислокации, освобождаясь от выделений е-фа- зы, становятся более подвижными, что также понижает прочность. В-третьих, выделения е-фазы и процессы диффузионного перераспределения меди тормозят выде ления легированного цементита и карбидов, которые за держивают разупрочнение при отпуске.
Итак, легирование мартенситной стали 12ХЗГНМЮД медью в количестве около 1 % приводит к дисперсион ному твердению в процессе отпуска, за счет чего проч ность повышается на 80-120 МПа. Увеличение содержа ния меди до 1,5-2,0 % повышает прочность на 200 МПа.
Максимальное упрочнение стали 12ХЗГНМЮД полу чено при отпуске 450 °С, 12 ч, 475 °С, 2 ч а„ = 1250...
1270 МПа, сто,г = 1000... 1010 °С, 5 = 20...22%, у = = 61...63%. Упрочнение при отпуске стали, легирован ной медью, достигается за счет образования частиц е-фазы. Максимальное упрочнение соответствует ста дии предвыделения (отпуск 450—475 °С), при которой в структуре матрицы образуются зоны повышенной кон центрации меди размером около 5 нм. Эти зоны коге рентны матрице и имеют объемноцентрированную тет рагональную решетку. Легирование медью практически не влияет на уровень ударной вязкости. Снижение удар ной вязкости сталей 12ХЗГНМЮ, 12ХЗГНМЮД при от пуске связано с образованием спецкарбидов хрома.
4.4. Дисперсионное упрочнение НМ интерметаллидами
Дисперсионное упрочнение низкоуглеродистого мартенсита выделениями никельсодержащих интерметаллидов было изучено в связи с разработкой мартенсит- но-стареющих сталей. Интерметаллидные упрочняющие фазы обладают высокой температурой растворения, вы деляются в дисперсном виде, медленно коагулируют при отпуске. Для эффективного упрочнения МСС фазами ти па NiTi, №зТ1, NiAl, NijAl в сталь необходимо вводить не менее 9-10 % никеля [150, 160]. Эти результаты были получены при отпуске с короткими выдержками (1-2 ч). Однако в НМС, содержащих ~ 3 % никеля и 2-3 % мо либдена, при длительном отпуске в интервале темпера тур 500-550 °С наблюдается повышение твердости.
Внастоящем разделе представлены исследования двух групп сталей: на хромоникелевой основе 06ХЗНЗ, легированных молибденом, титаном, ниобием, и никельмолибденовой основе 10НЗМЗБ, 10НЗМ1,5Б, 01НЗМЗТБ.
Висходном горячекатаном состоянии структура сталей 06ХЗНЗ, 06ХЗНЗМТ и 06ХЗНЗМБ представляет
собой пакетный мартенсит. Твердость и размер зерна сталей приведены в табл. 4.9.
Таблица 4.9
Твердость и балл зерна сталей 06ХЗНЗ, 06ХЗНЗМТ, 06ХЗНЗМБ в горячекатаном состоянии
Марка стали |
HRC |
Балл зерна |
|
по ГОСТ 5639-82 |
|||
|
|
||
06ХЗНЗ |
27-29 |
10-11 |
|
06ХЗНЗМТ |
29-31 |
11 |
|
06ХЗНЗМБ |
32-34 |
10-11 |
Стали подвергали закалке на воздухе и в воду с тем ператур 900-1100 °С (с шагом 50 °С). Структура сталей во всем исследованном интервале температур аустенити зации - пакетный мартенсит.
Результаты определения твердости и номера зерна представлены на рис. 4.24. Твердость сталей 06ХЗНЗ, 06ХЗНЗМТ, 06ХЗНЗМБ при охлаждении в воду практи чески не зависит от температуры нагрева под закалку. При охлаждении на воздухе твердость стали 06ХЗНЗ также не зависит от температуры нагрева. У стали 06ХЗНЗМТ наблюдается снижение твердости в интерва лах температур 900-950 и 1000-1050 °С. Твердость стали 06X3НЗМБ несколько понижается при повышении тем пературы нагрева с 1000 до 1050 °С.
Такой характер зависимости твердости сталей 06ХЗНЗМТ и 06ХЗНЗМБ от температуры нагрева под закалку связан с присутствием в этих сталях сильных карбидообразователей (ниобия и титана). В процессе ох лаждения на воздухе из аустенита успевают выделиться достаточно крупные вторичные карбиды, которые прак тически не упрочняют твердый раствор, но обедняют его по углероду, что и приводит к снижению твердости. Причем твердость стали, легированной более сильным карбидообразователем —титаном, снижается более зна
чительно. При закалке в воду процесс выделения вто ричных карбидов подавляется, что влияет на уровень твердости сталей.
а
г |
J |
а! |
1 |
i |
|
|
|
b |
' L . |
L |
L |
. |
|
|
1 ........ Т |
Г |
! |
1 |
|
|
|
1 |
|
т |
|
|
|
|
i .. |
|
|
х |
j |
|
J |
ii |
i ^ |
|
т1 |
,1 |
|
|
1 |
|
— |
j— |
j |
|
|
I---------- |
|
||||
850 |
900 |
950 |
1000 |
1050 |
1100 |
1150 |
тог
**устенит»
б
Рис. 4.24. Зависимость твердости и размера зерна сталей от температуры аустенитиза ции: а - охлаждение в воде, б - охлаждение на воздухе; • - 06ХЗНЗ, А - 06ХЗНЗМТ, х - 06ХЗНЗМБ