Конструкционные высокопрочные низкоуглеродистые стали мартенситног
..pdfлерода в стали ниже этого предела дислокации обладают высокой подвижностью, что обусловливает релаксацию внутренних напряжений и, следовательно, обеспечивает высокую пластичность материала.
Пластинчатый мартенсит обладает повышенной склонностью к хрупкому разрушению не только вследст вие преимущественно твердорастворного упрочнения (при этом велики искажения решетки, значительны силы Пайерлса-Набарро, дислокации полностью закреплены атмосферами Коттрелла), но и в результате особенностей своего формирования. Максимальный сдвиг атомов в решетке и, следовательно, пиковый уровень микрона пряжений, достигаются по завершении роста мартенсит ной пластины, у ее новой вершины. К объемному эффек ту добавляется динамический, вызванный высокой скоростью образования пластины мартенсита [65]. Мак симальные пиковые напряжения будут возникать при об разовании крупной пластины, которая «пробегает» все зерно и останавливается на его противоположной грани це. Эти микронапряжения ослабляют границы зерен и могут приводить к образованию пограничных микро трещин или, складываясь с полем упругих напряжений магистральной трещины, вызывать межзеренное разру шение. Этим и объясняют снижение циклической трещиностойкости на Парисовском участке у низкоотпущенных углеродистых и низколегированных сталей с увеличением доли пластинчатого мартенсита [158, 159]. Фрактографически это проявляется в увеличении доли фасеток межзеренного скола. В низкоуглероди стых сталях пластинчатого мартенсита нет и, как следст вие, отсутствуют и межзеренные проскоки усталостной трещины.
Таким образом, реечный мартенсит, благодаря це лому ряду структурных особенностей, при достаточно высокой прочности, обладает большим запасом пластич ности и трещиностойкости.
Высокий комплекс механических свойств реечного мартенсита послужил базой для разработки нового клас са сталей, включающего мартенситностареющие стали (МСС) [150, 160] и низкоуглеродистые мартенситные стали (НМС) [2, 4, 161].
В мартенситностареющих сталях использован тер модинамический принцип получения мартенситной структуры при охлаждении на воздухе, который обеспе чивается высоким легированием. При введении в сталь 10-18 % никеля температура у—»а превращения снижа ется настолько, что превращение может осуществляться только по мартенситному механизму [150]. Эти стали ле гированы никелем, кобальтом, молибденом и небольшим количеством алюминия и титана. Типичный состав МСС: 12-18 % Ni, ~10 % Со, 3-5 % Мо, 0,6-1,0 % Ti [162]. В мартенситностареющих сталях реализуются все четыре известных механизма упрочнения, что обеспечивает вы сокий уровень их прочности - 1500 МПа и выше.
В низкоуглеродистых мартенситных сталях (НМС) используется отличный от МСС, кинетический принцип получения мартенсита. Исследования показали [163, 164], что различные легирующие элементы в определен ных сочетаниях существенно увеличивают устойчивость аустенита к нормальному превращению. Инкубационный период в таких сплавах может быть весьма значитель ным. Так, при совместном легировании железа хромом и никелем (Х8Н2), хромом, никелем и молибденом (Х6Н2М, ХЗН2М), никелем и молибденом (НЗМЗ) и со держании углерода 0,04-0,08 % продолжительность ин кубационного периода нормального превращения при температуре минимальной устойчивости аустенита со ставляет от десятков минут до нескольких часов [2, 4]. Следует также отметить, что при таком легировании и содержании углерода бейнитное превращение не на блюдается [2, 165]. В табл. 4.1 приведены данные по ус тойчивости аустенита и прокаливаемости некоторых НМС [4].
Устойчивость аустенита и прокаливаемость НМС
Марка
стали
06ХЗГ2
08ХЗГ2М
07ХЗГНМ
06Х5Г2
06Х5Г2М
10Х5ГНМ
06Х7Г2
06Х7Г2М
08Х2Г2Д2
06Х2ГЗ
Время достижения |
Критический |
5 % превращения |
диаметр |
при температуре |
цилиндра при |
минимальной устой |
охлаждении |
чивости аустенита |
на воздухе, мм |
20 мин |
55 |
60 мин |
140 |
15 мин |
45 |
60 мин |
140 |
> 2 ч |
>600 |
> 2 ч |
>600 |
1,5 ч |
220 |
> 2 ч |
>600 |
Зч |
400 |
> 2 ч |
>600 |
Марка
стали
08ХЗН2
08ХЗН2М
05Х4Н1
10Х4Н1М
10Х4Н2
08Х5Н2
10Х6Н2
10Х6Н2М
Время достижения |
Критический |
|
5 % превращения |
диаметр |
|
при температуре |
цилиндра при |
|
минимальной устой |
охлаждении |
|
чивости аустенита |
на воздухе, мм |
|
10 мин |
35 |
|
30-60 мин |
90-140 |
|
20 |
мин |
55 |
> 2 ч |
>600 |
|
>2 ч |
280 |
|
> 2 ч |
>600 |
|
> 7 ч |
> 1500 |
|
> 7 ч |
> 1500 |
Низкое содержание углерода в НМС (до 0,15 %) обу славливает высокое положение точки М„ (Мн ~ 400 °С). Такое положение М„ и высокая устойчивость аустенита в области нормального превращения позволяют получать мартенсит при охлаждении на воздухе в больших сече ниях (до 2000 мм) [2, 4,161].
Сравнительно малая величина остаточных напряже ний после закалки НМС обусловлена низкой скоростью охлаждения на воздухе, минимальным объемным эффек том при мартенситном превращении, возможностью ре лаксации напряжений (благодаря низкому содержанию углерода и высокой температуре М„) [2, 4]. Высокая пла стичность и относительно низкий коэффициент дефор мационного упрочнения низкоуглеродистого мартенсита свидетельствует об отсутствии опасности образования трещин в неотпущенном состоянии.
Химический состав и структура НМС определяют их технологические характеристики: закаливаемость и глубокую прокаливаемость при охлаждении на возду хе, малые объемные изменения, хорошую свариваемость, возможность холодной деформации стали в закаленном или низкоотпущенном состояниях [2, 4,161].
Таким образом, низкоуглеродистые мартенситные стали - это стали мартенситного класса со структурой пакетного мартенсита, содержащие 0,04-0,15 % углерода и легирующие элементы до 6-10%. Основными леги рующими являются хром, никель, марганец, молибден.
Наиболее широкое промышленное применение из всех НМС нашла сталь 07X3ГНМ. Свойства этой и ряда других НМС приведены в табл. 4.2.
Анализ механических свойств сталей, приведенных в табл. 4.2 показывает, что при уровне прочности ств = = 800... 1200 МПа они обладают весьма высоким запасом пластичности и ударной вязкости. В низкоуглеродистых мартенситных сталях реализуются три из четырех опи санных выше механизма упрочнения: твердорастворное, дислокационное и зернограничное. Уровень пластичности
|
Механические свойства некоторых НМС [2,4,166,167] |
|
|
||||||
|
|
|
Механические свойства, не менее |
|
|||||
Марка стали |
Термическая обработка |
СТв |
1 |
<*0,02 |
5 |
|
Л +20 |
Л -40 |
|
I Сто,2 |
|
Ян |
Ян |
||||||
|
|
|
МПа |
|
14 |
% |
кгм/см2 |
||
07ХЗГНМ |
зак. 910 °С, воздух |
1150 |
850 |
- |
58 |
2,8** |
- |
||
— + отп. 550 °С, 1 ч |
1160 |
940 |
- |
14 |
58 |
- |
— |
||
|
|||||||||
|
зак. 900 °С, воздух |
1180 |
900 |
- |
14 |
56 |
12 |
5 |
|
08ХЗГ2 |
— + отп. 300 °С, 2 ч |
1170 |
950 |
- |
15 |
65 |
13 |
6 |
|
|
— + отп. 650 °С, 2 ч |
750 |
670 |
- |
24 |
75 |
23 |
9 |
|
07Х5Г2 |
зак. 900 °С + отп. 300 °С, 1 ч |
1170 |
950 |
740 |
19 |
65 |
7,5 |
5 |
|
— + отп. 650 °С, 1 ч |
720 |
640 |
- |
25 |
75 |
18 |
7* |
||
|
|||||||||
08Х7Г2 |
— + отп. 300 °С, 1 ч |
1200 |
1100 |
~ |
18 |
62 |
10 |
7* |
|
— + отп. 600 °С, 1 ч |
800 |
720 |
590 |
20 |
70 |
7 |
- |
||
|
|||||||||
|
зак. 900 °С, воздух |
1289 |
1082 |
- |
13 |
60 |
- |
- |
|
09ХЗН2М |
— + отп. 300 °С, 2 ч |
1327 |
1096 |
- |
14 |
65 |
- |
— |
|
|
— + отп. 650 °С, 2 ч |
809 |
753 |
- |
18 |
75 |
- |
- |
|
04Х8Н2Б |
зак. 900 °С, воздух |
1100 |
880 |
540 |
10,5 |
66 |
11 |
- |
|
— + отп. 475 °С, 1 ч |
1090 |
940 |
750 |
10 |
63 |
12 |
6,5* |
||
|
Примечание: * - а,,"60, ** “ Ду-
и ударной вязкости НМС позволяет попытаться допол нительно повысить их прочность путем реализации дис персионного механизма упрочнения.
Дисперсионное упрочнение при отпуске мартенсита может проявляться двояко. Во-первых, в замедлении ра зупрочнения и стабилизации прочности при отпуске. Вовторых, в появлении пика вторичной твердости, если уп рочнение от выделения второй фазы превышает разу прочнение твердого раствора.
Эффективность дисперсионного упрочнения части цами второй фазы определяется местом образования и характером распределения выделений, их морфологи ей, термической стабильностью ит.д. [136, 137, 138].
Скорость образования и роста выделений на разных дефектах различна. В ряду - вакансии, дислокации, гра ницы зерен - скорость зарождения выделений уменьша ется, а скорость роста увеличивается. При этом с повы шением температуры старения скорость зарождения бы стро убывает, т.к. снижается пересыщение твердого раствора, а скорость роста увеличивается. Это приводит к тому, что частицы, сформировавшиеся у различных дефектов, имеют разные размеры и состав, и, следова тельно, разную стабильность. Поэтому при прогресси рующем распаде твердого раствора происходит смена мест, предпочтительных для выделения второй фазы.
Хорнбоген предлагал три последовательности сме ны мест, предпочтительных для выделения частиц вто рой фазы: 1) границы - дислокации - вакансии; 2) дисло кации - вакансии - границы; 3) вакансии - дислокации - границы. Однако на примере выделения карбидов типа Ме23С6, VC, NbC в сталях [168, 169, 170] и выделений интерметаллидных фаз в цветных сплавах [171] показа но, что в ходе непрерывного распада при повышении температуры или увеличении времени старения смена мест образования выделений происходит только по по следовательности вакансии - дислокации - границы.
По степени уменьшения эффекта дисперсионного упрочнения выделения можно расположить в порядке: матричные, на дефектах упаковки, на переползающих целых дислокациях и на исходных дислокациях [172]. Матричные частицы по объему зерна располагаются бо лее равномерно, что согласно статистической теории [173] вносит дополнительную прибавку в упрочнение при одинаковой средней плотности частиц.
Образование матричных выделений возможно толь ко при высокой степени пересыщенности твердого рас твора и низких температурах старения. Благоприятное влияние будут оказывать повышение температуры на грева под закалку и сложное легирование сплавов.
Интенсивное упрочнение матричными выделениями резко охрупчивает металл. Один из путей снижения хрупкости - это повторное старение при более высоких температурах для коагуляции первоначально сформиро вавшихся матричных выделений. Путь предотвращения хрупкости - термомеханическая обработка. При ТМО создается повышенная плотность дислокаций, на кото рых формируются частицы второй фазы, распределенные по телу зерна гораздо более равномерно, чем при обыч ном старении.
Форма частиц на дисперсионное твердение влияет меньше, чем рассмотренные выше факторы.
В зависимости от состояния сплава - величины пе ресыщения твердого раствора, температуры старения, плотности дефектов и других факторов - пик дисперси онного твердения достигается благодаря перерезаемым или неперерезаемым (когерентным или некогерент ным матрице) выделениям [170, 174]. Возможны случаи, когда в районе пика присутствуют выделения обоих типов. Если выделения распределяются достаточно рав номерно, то упрочнение до пика твердости связано с когерентными, а после пика - с некогерентными выде лениями.
Исследование кинетики распада мартенсита на ста лях различных классов [175, 176, 177 и др.] показало, что в районе пика дисперсионного твердения формируется максимальная плотность выделений, а перестаривание связано с процессами коагуляции. Выделение карбидных фаз разного состава происходит последовательно, реже одновременно, коагуляция низкотемпературной фазы за частую совпадает с зарождением высокотемпературной.
Прослеживается закономерность: чем дальше от же леза в периодической таблице находится карбидообра зующий элемент (Cr, Mo, V, Nb, Ti), тем более сильное влияние на механические свойства стали оказывают его карбиды [173]. Это объясняется увеличением несоответ ствия кристаллической решетки карбида и матрицы и уменьшением склонности карбида к коагуляции. В ре зультате формируется большая плотность частиц все меньшего размера при одинаковой объемной доле, большее число дислокаций несоответствия и в резуль тате большее накопление и закрепление дефектов в структуре.
Степень растворения карбидов, нитридов и карбонитридов в сталях при аустенитизации определяет раз мер зерна, эффективность дисперсионного упрочнения
исубзеренную структуру сталей, т.е. главные факторы, определяющие свойства. На рис. 4.5 приведены рассчи танные зависимости температур полного растворения карбидов и нитридов от концентрации углерода, азота
икарбонитридообразующего элемента для сталей, со
держащих 0,05-0,5 % С и 0,005-0,05 % N [178]. Видно, что температуры полного растворения карбидов и нит ридов в значительной степени зависят от состава стали. С падением содержания углерода температура растворе ния карбидов и нитридов значительно понижается.
Авторами работы [179] на примере сталей 40Х4МВФ, 40Х4М1ВЗФ, 50ХГСВФ, 50ХГВФ, 15ХНМФА исследован характер превращений в карбидной фазе и твердом растворе при отпуске. Показано, что в средне-
легированных мартенситных, низколегированных сред неуглеродистых перлитных и низкоуглеродистых низко легированных перлитных сталях кинетика происходящих при отпуске процессов различна. Несмотря на это, харак тер влияния превращений в карбидной фазе и матрице на отпускоустойчивость данных сталей одинаков - разу прочнение при отпуске тормозится тогда, когда в резуль тате термической обработки в стали формируется наибо лее стабильная карбидная фаза.
О 0,2 Ti, % 0 0,2 Zr, % 0 0,2 А1, %
Рис. 4.5. Зависимость температуры полного рас творения карбидов и нитридов от содержания угле рода, азота и карбонитридообразующего элемента в стали: 1 - 0 ,6 % С; 2 - 0,05 %N; 3 - 0,03% N; 4 - 0,005 % N; 5 - 0,05 % С
Карбидные фазы по склонности к коагуляции час тиц при отпуске можно расположить в следующей по следовательности: РезС, МэС, М7Сз, МгзСб, МбС, Мо2С, VC, NbC, TiC [173].
Карбиды железа слабо увеличивают прочность при температурах выше 150 °С при содержании углерода бо лее 1 %, в среднеуглеродистых сталях они замедляют ра зупрочнение при низкотемпературном отпуске.
Влияние карбидов хрома более сильное, чем карби дов железа. В среднеуглеродистой стали при содержании 2-4 % Сг замедляется разупрочнение в интервале темпе ратур отпуска 300-500 °С, при легировании ~ 12 % Сг появляется пик вторичного твердения при .450-500 °С [175, 176].
Карбид молибдена дает пик вторичной твердости в области температур 550-600 °С уже при 2 % молибдена [175, 177]. Еще более эффективны карбиды VC и NbC, однако в конструкционных сталях трудно перевести в твердый раствор большое количество ниобия. Уже при температурах отпуска 350-540 °С в сталях, легирован ных ванадием и молибденом, замедляется разупрочнение - выделение специальных карбидов при этом еще не на блюдается. Максимум вторичной твердости находится при двухчасовой выдержке при 550 °С и соответствует концу стадии зарождения карбидов, максимальному чис лу дислокаций и наибольшей плотности выделений VC (порядка 10,7см-3 в сталях с 1 % V). Карбиды ванадия представляют интерес как одни из наиболее отпуско устойчивых.
В работе [180] исследовано растворение и выделе ние карбидной фазы из переохлажденного аустенита ста лей типа ЗОФ15Б и влияние на эти процессы легирования хромом и никелем. Содержание ванадия соответствует стехиометрической формуле VC. Практически полное растворение карбидной фазы в аустените происходит при 1200 °С. Легирование ванадиевой стали никелем и хро мом ускоряет растворение карбидов ванадия при 1000-1150 °С, но практически не влияет на температуру их полного растворения.
Присутствие в среднеуглеродистых сталях 1-2 % ванадия приводит к образованию пика вторичной твер дости при отпуске 560-600 °С и выдержке 1 час (рис. 4.6) [181].
Исходная структура стали после закалки и раз личных режимов изотермического превращения при