Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Диаграммы состояния двойных и тройных систем

..pdf
Скачиваний:
39
Добавлен:
15.11.2022
Размер:
9.43 Mб
Скачать

ной температуре такие сплавы также имеют трехфазную структуру а + Р + у , а на кривых охлаждения - всего по три критических точки. Особен­ ность этих сплавов состоит в том, что выделение вторичных кристаллов двух видов из а-, р- или у-раствора начинается при одной и той же температуре.

Аналогично вторичная крис­ таллизация протекает в сплавах

области

bbyp1p2d1,

располо­

женных

на

кривой

Ьр2 (см.

рис. 87).

От

рассмотренного

выше сплава 1 эти сплавы отли­ чаются тем, что имеют не по шесть, а по пять критических точек (см., например, кривую охлаждения сплава 2 на рис. 89).

Двухфазные при комнатной температуре сплавы областей

а2а7с 6с 5 и bsb6c 7c2 помимо первичных а-, р- или у-крис- таллов содержат эвтектику а + у или Р + у, а также вторич­ ные кристаллы твердых раство­ ров, образующих соответ­ ствующую эвтектику. Например, в сплаве 3 (см. рис. 88, а) можно назвать следующие структур­ ные составляющие: первичные a-кристаллы, эвтектика а + у и вторичные у- и а-кристаллы и т.д. Кристаллизация сплавов об­ ласти а2а7с 6с 5 заканчивается при температурах более высо-

®. ких, а сплавов области bsb6c7c2-

*наоборот, более низких, чем tp. При переходе из жидкого в твердое состояние и охлажде­ нии до комнатной температу­ ры эти сплавы претерпевают

те же превращения, что и аналогичные сплавы из системьнс моновариантным эвтектическим равновесием (см., например, сплав 3 и его кривую охлаждения на рис. 71 с тремя критическими точками).

Если фигуративные точки сплавов в областяха2а7сбс5 иЬ5Ь6с7с2 располагаются на эвтектических кривых е хР и Ре2, то такие сплавы имеют по две критические точки (в сплавах отсутствуют первичные

кристаллы).

В сплавах области а5а6Ь7Ь2 перитектическая реакция Ж + а -► |3 заканчивается исчезновением жидкости, поэтому в твердом состоянии они также двухфазные а + р, но помимо первичных ос- и Р-кристаллов, образовавшихся по перитектической реакции, содержат вторичные р- и ое-кристаллы. Фазовые превращения в этих сплавах не отличаются от превращений в аналогичных сплавах системы с моновариантным перитектическим равновесием (см. сплав 2 на рис* 76, а). На кривых охлаждения сплавы области а2а 7ЬбЬ^ как и областей а 4а бс 6с 2 и Ь4Ь7с 7с ф имеют по три критические точки.

Аналогично предыдущим кристаллизуются сплавы областей а 7асс^ a 6abb7 и Ь^^РсСу (см. рис. 87), но при комнатной температуре они оказываются трехфазными ос + р + у в результате еще одного прев­ ращения в твердом состоянии. На кривых охлаждения эти сплавы имеют не по три, а по четыре критические точки (см. кривую охлаж­ дения сплава 4 на рис. 89). По структуре эти сплавы принципиально не отличаются от аналогичных сплавов из системы с нонвариантным эвтектическим равновесием (см., например, структуру сплава 5 на рис. 83, б).

В сплавах четырехугольника аЬРс помимо рассмотренных фазовых

превращений протекает перитектическая реакция ЖР + оса------* рь +

+Ус-

Сплав 5 (см. рис. 88, а) отвечает точке пересечения диагоналей

аР и Ьс четырехугольника аЬРс, поэтому первичная кристаллизация

в этом сплаве 5 _ р --------

> аХб _ а) заканчивается при температуре

tp двухфазным равновесием Жр ^

Доли этих фаз можно измерить

отношениями отрезков 5а/аР и 5Р/аР. Только при таком

соотношении

количеств исходных фаз перитектическая реакция

ЖР +

оса

рь +

+ 7с протекает с их одновременным

и полным

исчезновением. По

окончании перитектической

реакции в сплаве 5 при температуре tP

в равновесии оказываются

fy,- и ус-кристаллы, дсуж которых

измеря­

ются соответственно отношениями отрезков 5с/Ьс и 5b/bc. Поскольку Рь- и 7с’кРисталлы оказываются насыщенными не только друг относи­ тельно друга, но и относительно яа-кристаллов, то при понижении

температуры протекает вторичная кристаллизация, которую можно записать как

чем требуется для их полного расходования на образование Ру и Ус-кристаллов (как в сплаве 5 — см. выше). Поэтому по окончании перитектической реакции Жр + а а ■* Рь + Ус сплав ® оказывается трех­ фазным а а + Рь + Ур. Доля оставшихся а а-кристаллов определится отношением отрезков 65/а5. При охлаждении до комнатной темпера­ туры в сплаве протекает вторичная кристаллизация:

Гр " ^конн'

а на кривой охлаждения он имеет (как и предыдущий сплав 5) две критические точки. По структуре сплав 6 (рис. 90, б) отличается от сплава 5 тем, что в нем больше a-кристаллов, поскольку они не все расходуются по перитектической реакции Жр+ а а -* Рь + у с на обра­ зование Р- и у-кристаллов.

Если фигуративная точка сплава располагается в треугольнике ЬРс,то перитектическая реакция Ж р + а а -* Рь+ у с заканчивается, нао­ борот, исчезновением а а-кристаллов, т.е. с остатком жидкости Жр При дальнейшем понижении температуры из этой жидкости по эв­ тектической кривой Ре2 выделяется эвтектика Р + у. Кристаллизация

таких сплавов заканчивается

при температурах ниже tp

(но выше

teJ на линейчатой поверхности

bsbcc2, а при более низких

темпера­

турах протекает вторичная кристаллизация.

 

Например, в сплаве 7, также расположенном на диагонали аР четырехугольника аЬРс (см. рис. 88, а), при температуре tp доля жид­ кости Жр больше (7а/аР > 5а/аР), а а а-кристаллов - меньше (7Р/аР < < 5Р/аР), чем их требуется для полного расходования на образование

РЬ' и Ус-кристаллов. По окончании перитектической реакции

Жр +

+ «а -*■ Рь + Ус сплав 7 оказывается трехфазным Жр + Рь + у ^

Доля

оставшейся жидкости Жр определится отношением отрезков 57/5Р.

При дальнейшем понижении

температуры

в

сплаве протекают еле-

дующие фазовые превращения: ЖР _ Уб

t p

-

t y

 

_____ I

P b - z 6 + y c - u 6 (эвтек-

тическая кристаллизация), Р ^

tz

L

у

 

и

-7 1

6 __7

 

^ г 7~ ^комн

f l i 7 - Ь,

-■

1и7 -

(две стадии вторичной кристаллизации). Кривая охлаждения сплава 7 с четырьмя критическими точками показана на рис. 89. По структуре этот сплав напоминает сплав 5, но отличается от него тем, что помимо Р- и у-кристаллов перитектического происхождения он содержит ана­ логичную по фазовому составу эвтектику р + у (рис. 90, в).

Фигуративная точка сплава 8 (см. рис. 88, а) располагается в области Се1 Ре2 первичной кристаллизации у-раствора, попадая также в треу­ гольник abc. Фазовые превращения в этом сплаве можно записать в

несколько стадий: Жэ _ Уо

£ -

V s

---------* y u _ и (первичная кристаллизация

V , -

V

_ а + Уи, - с(кристаллизация эвтектики

у-раствора),Жу9 _ р _ ! -----

». а ^

fp

а + у ), Жр + а a — ».рь + у с (перитектическая реакция, заканчивающаяся

исчезновением жидкости

ЖР)

и

" ^ЯОНН

 

 

в-а-а, «

ftb - Ь,

 

tP

 

 

 

 

(вторичная кристаллизация). От пре­

дыдущих сплавов 5 - 7

этот сплав отличается тем, что в ходе пери-

тектической реакции Жр + аа

Рь + ус жидкость Жр реагирует не с

первичными (их нет), а с

a-кристаллами из эвтектики ос + у. На кривой

охлаждения сплава 8 видны три критические точки (см. рис. 89), а в структуре - главным образом четыре структурные составляющие: первичные у-кристаллы, превращенная эвтектика, в которой место a-кристаллов занимают р- и у-кристаллы, образовавшиеся по перитектической реакции, и вторичные а- и P-внутри первичных у-кристаллов. Выделений вторичных Р- и у-кристаллов на фоне превращенной эвтек­ тики не видно, поскольку они ’’сливаются” с этой структурной состав­ ляющей, имеющей дисперсное строение.

Сплав 9 (см. рис. 88, б) от предыдущего сплава 8 отличается тем, tg —

что в нем выпадают первичные a-кристаллы (Жэ - у м

-------- > HXio. Xii),

а перитектической реакции Жр + аа -►

р(, + ус предшествует еще

 

ty

- tP

одна перитектическая реакция ЖУ11 _ р +

aXji _ а _1!-------» pZjj _ ь. В

момент окончания первой реакции при температуре tp в сплаве ос­ таются жидкость Жр и аа-кристаллы, необходимые для протекания второй реакции. Доли этих фаз можно измерить отношениями отрезков 9п/пР и 9 т /т а , а долю образовавшихся Рь-кристаллов - отношением 9к/кЬ. Перитектическая реакция Жр + аа -► Рь + ус закончится исчез­ новением жидкости Жр, так как фигуративная точка сплава 9 лежит

в треугольнике abc. Наконец, при охлаждении до комнатной темпера­ туры в сплаве протекает вторичная кристаллизация

 

tp~*комн

а -а - а , -

■ - А - ь,

Цс-с,< 9

На кривой охлаждения сплав 9 имеет три критические точки. Ха­ рактерная особенность его структуры (рис. 90, д) - наличие ободков P-кристаллов вокруг первичных a-кристаллов (т.е. совместное распо­ ложение Р- и a-фаз) на фоне р- и у-кристаллов, образовавшихся по перитектической реакции.

Фигуративная точка сплава 10 (см. рис. 88, б) располагается в треугольнике ЬРс. Как и в сплаве 8, в этом сплаве сначала выпадают

*10 - *у12

первичные у-кристаллы (Ж щ -

у

Уи„ - и„). затем - эвтек-

t/i2 - tP

 

 

 

тика а + у(Жу12 . Р J ! ------*

aXi2 _ „ .

-

с) и ПРИ температуре tP

 

+ Уи

протекает перитектическая реакция ЖР +

аа

-► р& + у 0 которая за­

канчивается исчезновением аа-кристаллов (как в сплаве 7). Далее из

оставшейся жидкости ЖР (ее доля измеряется

отношением

отрезков

tp -

ty

 

tOP/sP) выделяется эвтектика Р + у(ЖР _ У1 ______“ Р ь - 2. +

Рс - и )•

Кристаллизация сплава 10 (как и сплава*^) заканчивается на линей­ чатой поверхности c2cbb5. Последующие фазовые превращения (вто­ ричную кристаллизацию) можно записать как

*>и~ У

и

-ь,

U - tn

A,j -ги -------------

■ С/

 

 

 

В итоге, на кривой охлаждения сплав 10 имеет пять критических точек (см. рис. 89). По структуре он напоминает сплав 8 (см. рис. 90, г), отличаясь от него лишь большим количеством р- и у-кристаллов (за счет кристаллизации эвтектики Р + у).

Фазовые превращения в сплаве 11 (см. рис. 88, в) при высоких тем­ пературах повторяют превращения в сплаве 9 (см. выше). После

*11- ty

ax

х J в этом

выделения первичных a-кристаллов (Жц _ У и _____у

сплаве протекает первая (ЖУ16 _ Р + aXi6 _ а Уи

\

_ ь)> а за­

тем - вторая (Жр + аа -*• pb + vG) перитектические реакции. Вторая реакция заканчивается исчезновением а-а-кристаллов, а из оставшейся

жидкости Жр (её доля измеряется отношением отрезков 11q/qP)

при

дальнейшем

понижении температуры выделяется эвтектика Р +

у

(Ж р_у17

~ *Уп

У с - и17)- Кристаллизация этой эвтектики

--------- *• Рь - z17+

заканчивается

на линейчатой

поверхности

c 2cbbg, а

при охлаждении

до комнатной

температуры

протекает

вторичная

кристаллизация:

На кривой охлаждения этот сплав имеет пять критических точек (см. рис. 89), а по структуре от сплава 7 (см. рис. 90, в) отличается только тем, что содержит P-кристаллы, образовавшиеся по перитектической реакции Ж + ос -► р.

Наиболее сложно кристаллизуются сплавы, расположенные в об­ ласти bPdv например, сплав 12 (см. рис. 88, г). По окончании первичной

‘У 20

ахю - х20) в сплаве протекает пе-

кристаллизации (Ж12 _ У20

ритектическая реакция ЖУзо_ Уи +

*Уго "

*У21

аХго _ Ха1

Т PZ j0 - z21>кото­

рая заканчивается исчезновением первичных аХг1-кристаллов при температуре (Уг1, более высокой, чем tp. Поскольку фигуративная точка сплава не лежит в четырехугольнике аЬРс, то в сплаве не про­

текает вторая перитектическая реакция ЖР + аа -* рь +

а по исчез­

новении

аХз1-кристаллов продолжается кристаллизация

Р-раствора

 

 

‘У21 "

‘У22

^У22 " (У2Э

С*У.Х -

У22

Pz21 - Z2) и эвтектики р + у (ЖУз2 _ У23

У 22 “

‘У 23

z23 + Уи22 - и2э)- Кристаллизация этого сплава закан­

 

Pz22 -

чивается

на линейчатой поверхности с 2сЬЬ5. В твердом

состоянии в

сплаве протекает вторичная кристаллизация, две стадии которой можно

fZ23 "

**24

записать как Р2гз _ Z24

Уи23 ” U 2A *

На кривой охлаждения сплав 12 имеет максимальное (по сравнению с предыдущими сплавами) число критических точек, равное шести (см. рис. 89), а по структуре принципиально не отличается от предыдуще­ го сплава 11 (см. выше). Небольшие отличия связаны лишь с тем, что в нем отсутствуют Р- и у-кристаллы, образовавшиеся по перитектической реакции ЖР+ аа -* Рь + ус.

Изотермические и политермические разрезы этой системы можно построить, пользуясь методиками, описанными при построении раз­ резов системы с моновариантным эвтектическим равновесием (см. § 38).

Г л а в а 12. ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ СИСТЕМ С ПРОМЕЖУТОЧНЫМИ ФАЗАМИ

Тройные системы с промежуточными фазами более разнообразны по сравнению с двойными системами из-за образования в них не только двойных, но и тройных промежуточных фаз как постоянного, так и переменного состава.

§42. Классификация тройных систем с промежуточными фазами

Воснову классификации тройных систем с промежуточными фазами (рис. 91) положен известный признак - мерность (или характер протя­

женности) области гомогенности промежуточной фазы на плоскости изотермического разреза при заданной температуре (см. § 33). Неза­ висимо от кристалло-химической природы и условий образования промежуточных фаз этот признак позволяет выделить по меньшей мере десять подгрупп простейших тройных систем с различными проме­ жуточными фазами. В реальных тройных системах обычно образуются промежуточные фазы разных типов, поэтому общее число комбини­ рованных систем оказывается значительно больше.

Классификацию тройных систем с промежуточными фазами (см. рис. 91) можно продолжить на основе других признаков, например, характера плавления (или образования в твердом состоянии) и др.

Рассмотрение диаграмм состояния тройных систем с промежуточ­ ными фазами начнем с простейших систем, в которых взаимная раст­ воримость компонентов в твердом состоянии практически отсутствует (или ею можно пренебречь), и промежуточные фазы имеют постоян­ ный состав, т.е. выступают как определенные соединения. Оба до­ пущения не противоречат термодинамике (см. § 9) и облегчают анализ фазовых превращений в сплавах, поскольку при кристаллизации сос­ тавы твердых фаз не изменяются и в твердом состоянии не протекает вторичная кристаллизация. Такие идеализированные системы явля-

168

Сист ем ы

с промежуточными фазами

постоянного

перем енного

сост ава

 

сост ава

 

с линейны м и

с л лосн и м и

 

' областями

областями

 

гомогенност и

гомогенности

1 ,

?

 

 

*1

5N & Я^ О?^

1 * 1

S ^ Ч £

1 * 1

I *

г %

1 1

§§

 

 

I l f ' *

 

 

5

I

л л

 

I§

I

II

§

 

 

1

| |

Рис. 91

 

1 * 1

 

l#L

 

ч щ

s § I

й S I §

^ - к*§£

§ * §

II||

§

У

 

i*t

 

<• ^

л л

li

I s i,

1 ^ &

III

ются прообразами более сложных реальных тройных систем с гранич­ ными растворами и промежуточными фазами переменного состава (см. §§48 и 49).

§ 43. Диаграмма состояния системы

сдвойным конгруэнтно плавящимся соединением

1.Диаграмма состояния

Тройная система А - В - С с двойным конгруэнтно плавящимся соединением М (рис. 92) ограничена системами А - С и В - С эвтек­ тического типа и системой А - В, в которой образуется это соединение. Соединение М можно рассматривать как компонент (см. § 13), а систему А - В - состоящей из двух простых эвтектических систем А - М и М - В. Аналогичную систему (или политермический разрез)

ti'

Рис. 93

Рис. 92

М - С эвтектического типа соединение М образует с компонентом С (рис. 93). С помощью этого разреза систему А - В - С можно разделить на две простые системы А - М - С и М - В - С , в каждой из которых

наблюдается свое нонвариантное эвтектическое равновесие Жс «=*

*Е,

 

*Еа

 

 

 

; = г А + М + С и Же2

В + М + С.

 

 

Поверхность ликвидуса

системы

А - В - С состоит из четырех

поверхностей

А 'е '^ е ^ ,

В'ё3Е^ё4,

C 'e ^ e ^ e *

и М'ё2Е’1ё5Е!2ё3 (

отвечающих

температурам

начала

кристаллизации

компонентов А,

В, С и соединения М (на плоскости концентрационного треугольника -

области первичной кристаллизации

Ае1 Е1 е31 Ве3Е2е4, Се1 Е1 е5Е2е4

и

Ме2Е1е5Е2е3). Поверхности начала кристаллизации компонента С

и

соединения М являются общими

для каждой из простых систем

А - М - С и М - В - С .

Названные поверхности ликвидуса пересекаются по пяти эвтек­ тическим кривым, которые сходятся в двух эвтектических точках* Е\ и

Е2-Кривые e'jEi, e'Jz[ и е '^ \ (или е ^ , е ^ и

в треугольнике

А - М - С) отвечают эвтектическим равновесиям Ж ~ А

+ С , Ж ^ А +

+ М и Ж - М + С, а кривые е '^ '2,е1Е'2 и е,Е 2 (или е £ 2, е £ 2 и вдЕ2 в треугольнике М - В - С) - соответственно равновесиям Ж ^ М +

+ В,Ж - В + С иЖ ** М +С .

Характер поверхностей ликвидуса соединения М и компонента С и,