Защита окружающей среды в производстве порохов и твердых ракетных топ
..pdfфильтров в цехах по переработке кислот), органи ческих веществ (усовершенствованные абсорберы)
ит.п.
Внастоящее время вопросами охраны окружаю щей среды на государственном уровне занимаются следующие ведомства: Минздрав России, Министер ство природных ресурсов РФ, Росгидромет, Гос атомнадзор России.
Впоследние годы принят ряд законодательных актов, направленных на защиту окружающей среды [3], в том числе:
закон "Об охране окружающей природной сре
ды" [4); закон "Об охране атмосферного воздуха" [5];
"Водный кодекс Российской Федерации" [6].
В 2002 году принят Федеральный закон "Об ох ране окружающей среды" (№ 7 ФЗ от 10.01.02 г.).
Приняты руководящие документы, определяющие порядок проведения государственной экспертизы [12, 14]; определения платы и ее предельных разме ров за загрязнение окружающей природной среды, размещение отходов, другие виды вредного воздей ствия [9]; разработки и утверждения нормативов предельно допустимых вредных воздействий на вод ные объекты [11].
Разработаны нормативно-методические докумен ты: методика расчета концентрации в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбро сах предприятий [13]; порядок разработки и ут верждения экологических нормативов выбросов и сбросов загрязняющих веществ в окружающую природную среду, лимитов использования природ ных ресурсов, размещения отходов [10]; система стандартов в области охраны природы и улучшения использования природных ресурсов [8] и др. Кроме того, приняты законы об охране окружающей при родной среды субъектами РФ.
Большое внимание уделяется нормативно-методи ческим вопросам организации экологического ауди та деятельности предприятий [57, 58] и экологичес кого образования специалистов. Госкомитетом РФ по охране окружающей среды разработан проект "Национальной стратегии экологического образова ния в РФ" [59].
Таким образом, в настоящее время методологиче ская и законодательно-нормативная база по защите окружающей среды в основном разработана. При этом предусмотрены более жесткие требования к качеству очистки воздушных выбросов и производ ственных стоков, установлены плата за загрязнение окружающей природы и экономические санкции за превышение установленных норм ПДВ.
Глава 3
МЕТОДЫ ОЧИСТКИ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ СТОКОВ. ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СХЕМЫ
ИОБОРУДОВАНИЕ
Впроизводстве порохов на многих процессах требуется значительное количество воды. При этом вода используется для различных целей:
вкачестве теплоносителя в теплообменниках (обогревающая и охлаждающая среда);
для ведения технологических процессов и транс портирования материалов в водной среде (произ водства НГ, НЦ, ПП, БП);
для мойки и чистки аппаратов и коммуникаций от остатков материалов, уборки зданий и сооруже ний;
для хозяйственно-бытовых целей, систем пожар ной защиты и другие.
Наибольшее количество воды употребляется на фазах производства нитратов целлюлозы, пирокси линовых и баллистатных порохов, смесевых твер дых топлив.
Свойства применяемой технологической воды сказываются на качестве продукции. Поэтому, на пример, на производстве НЦ к чистоте технологи ческой воды предъявляется ряд требований по же сткости, мутности, цветности, pH, содержанию хло ридов, железа и некоторых других металлов.
Большое водопотребление характерно для произ
водства нитратов целлюлозы, ряд операций (ста билизация, смешение, транспортирование и др.) осуществляется в водной среде. Баланс технологиче ской воды, межоперационное движение вод, клас сификация их по назначению и степени загрязнен ности, а также схемы водооборота в производстве нитратов целлюлозы подробно рассмотрены в [26, 21]. При работе по прямоточной системе водопотребления расход свежей воды составляет 225 — 310 м3 на 1 тонну продукции. С целью уменьшения расхода воды разработаны системы сбора, очистки и повторного использования воды. Внедрение водо оборота на этом производстве позволяет снизить расход свежей технологической воды до 57 м3 на 1 тонну НЦ.
Технологические воды, контактирующие с компо нентами, полуфабрикатами, порохами и другими ма териалами, загрязняются различными вредными ве ществами (кислотами, щелочами, углеводородами, солями, другими органическими и неорганическими веществами, см. табл. 1.2). Поэтому сточные воды, а также воды, находящиеся в водообороте, требуют очистки от загрязняющих примесей. С целью обес печения максимального водооборота и исключе-ния загрязнения окружающей среды "грязными" сточ ными водами разработаны различные технологичес кие схемы очистки вод пороховых производств.
Принципиальная схема очистки производствен ных стоков порохового предприятия показана на рис. 3.1.
Технологические процессы производства порохов и ТРТ предусматривают, как правило, устройства локальной очистки отработанных вод отдельных фаз, на которых осуществляется улов или нейтрали зация вредных компонентов различными механиче скими или химическими способами. Например, во локнистые материалы (целлюлоза, нитрат целлюло-
Рис. 3.1. Принципи альная схема очист
ки производственных стоков предприятий спецхимии
зы, другие нерастворимые в воде твердые вещества) улавливаются с помощью фильтров, ловушек, от стойников и др. Воды, содержащие кислоты (кислые стоки), нейтрализуются путем подачи щелочных ин гредиентов.
Однако, несмотря на наличие локальных очист ных устройств, на предприятиях образуются сточ ные воды, которые содержат ряд вредных для ок ружающей среды компонентов: нитратов, хлоридов, сульфатов, нитритов, перхлоратов, нитратов целлю лозы, поверхностно-активных веществ, углеводоро дов и других. В связи с этим разработаны и исполь зуются на предприятиях дополнительные техноло гические схемы очистки производственных сточных вод, предусматривающие систему прудков-накопи телей (шламонакопителей), биологические очистные сооружения.
3.1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ПРОЦЕССОВ ОЧИСТКИ с т о ч н ы х в о д
Очистку сточных вод химических производств осуществляют механическими, физико-химически ми и биологическими методами [47, 48, 49]. Сточные воды наряду с растворенными в них загрязняющими веществами содержат нерастворенные примеси: твердые (взвеси) или жидкие (эмульсии); поэтому первой ступенью является очистка их от нерастворенных загрязнений. Для выделения последних наи более распространены методы механической очист ки — процеживание, отстаивание и фильтрование. Процеживание производится на решетках или ситах в зависимости от величины и гидравлических свойств выделяемых частиц.
Процеживание через решетки с размерами ячеек 10—12 мм в большинстве случаев является только предварительной стадией очистки и применяется в тех случаях, когда в последующих очистных со оружениях наличие крупных нерастворенных при месей недопустимо по технологическим условиям или когда имеется опасность нарушения работы ме ханизмов, например, в отстойниках.
Процеживание через сита с размерами ячеек 0,5—1,0 мм и более в большинстве случаев применя ется в качестве предварительного способа очистки для задерживания мелких взвешенных частиц.
Для выделения из сточных вод грубодисперсных примесей и части органических соединений приме няются отстойники различных типов: вертикальные, горизонтальные и радиальные. Особым типом от стойников являются осветлители. Необходимая сте пень очистки сточной воды в отстойниках опреде ляется санитарными или технологическими требова ниями, в соответствии с этим принимают расчетные нормы. Основными исходными данными для гидрав
лического и технологического расчета отстойников всех типов служат данные о количестве сточных вод и концентрации в них нерастворенных приме сей, а также экспериментальные данные о кинетике осаждения или всплывания этих примесей.
Сущность процесса воздушной флотации для очистки сточных вод заключается в действии моле кулярных сил, способствующих слиянию эмульги рованной нефти и других веществ с пузырьками тонко диспергированного в сточной воде воздуха и всплыванию образующихся при этом систем флоти руемая частица — пузырек воздуха на поверхность воды. Всплывшие на поверхность сточной воды пу зырьки воздуха образуют пенообразный слой, на сыщенный флотируемым веществом.
В соответствии с методами получения пузырьков воздуха (или любого другого газа) в воде существу ют следующие способы флотационной очистки сточных вод:
1) флотация пузырьками, образующимися путем механического дробления воздуха (механическими турбинками, форсунками, с помощью пористых пластин и каскадным методом);
2)флотация пузырьками, образующимися из пе ренасыщенных растворов воздуха в воде (ва куумная, напорная);
3)электрофлотация.
Для выделения из сточных вод грубо- и мелкоди сперсных примесей (смол, масел, волокон) приме няют фильтрование. В качестве фильтрующего ма териала могут быть использованы кварцевый песок, дробленый гравий, коксовая мелочь, неактивирован ный древесный уголь.
В зависимости от количества и характера приме сей, а также расхода сточных вод и требований к осветленной воде применяют фильтры с фильтро вальной перегородкой или зернистой загрузкой.
Фильтрование является обычно завершающей ста дией очистки сточных вод, прошедших сооружения механической, физико-химической и биологической очистки.
Физико-химические методы играют значитель ную роль при очистке производственных сточных вод. К физико-химическим методам очистки отно сятся: коагуляция, сорбция, флотация, экстракция, ионный обмен, гиперфильтрация, диализ, выпарива ние, испарение, кристаллизация, магнитная обработ ка, а также методы, связанные с наложением элект рического поля — электрокоагуляция, электрофло тация.
Эффективность и экономичность процессов коа гуляционной очистки сточных вод определяется ус тойчивостью дисперсной системы, которая зависит от ряда факторов: степени дисперсности, характера поверхности частиц, величины электрокинетического потенциала, наличия в сточной воде других при месей (электролитов, высокомолекулярных ве ществ), концентрации частиц и других примесей и т.д. Коагуляция — это слипание частиц коллоид ной системы при их столкновениях в процессе теп лового движения, перемешивания или направленного перемещения во внешнем силовом поле. Наиболее часто в настоящее время применяются коагулянты: сернокислый алюминий A12(S04)3, железный купо рос FeS04 и хлорное железо FeCl3.
В результате коагуляции образуются агрегаты — более крупные (вторичные) частицы, состоящие из скопления мелких (первичных). Первичные частицы
втаких агрегатах соединены силами межмолекуляр ного взаимодействия непосредственно или через прослойку окружающей (дисперсионной) среды. Коагуляция сопровождается прогрессирующим ук рупнением частиц и уменьшением их общего числа
вобъеме дисперсионной среды. Слипание однород
ных частиц называется гомокоагуляцией, а разно родных — гетерокоагуляцией.
Одним из видов коагуляции является флокуляция, при которой мелкие частицы, находящиеся во взве шенном состоянии, под влиянием -специально добав ляемых веществ (флокулянтов) образуют интенсив но оседающие рыхлые хлопьевидные скопления. Обычно флокулянты применяют в дополнение к минеральным коагулянтам, так как они способству ют расширению оптимальных областей температур и pH коагулирования, снижают расход коагулянтов, повышают плотность и прочность образующихся агрегатов, стабилизируют работу очистных соору жений и увеличивают их производительность. В на стоящее время для очистки вод рекомендуются вы сокоэффективные флокулянты — полиакрилаты и сополимеры на их основе. На заводе им. С.М. Киро ва освоено производство эффективных компонен тов для очистки сточных вод — полиакриламида и флокулянтов на его основе.
Сорбция — это процесс поглощения вещества из окружающей среды твердым телом или жидкостью. Поглощающее тело называется сорбентом, а погло щаемое — сорбатом. Сорбция представляет собой один из наиболее эффективных методов глубокой очистки от растворенных органических веществ сточных вод предприятий. Сорбционная очистка может применяться самостоятельно и совместно с биологической очисткой как метод предварительной и глубокой очистки. Преимуществами этого метода являются возможность адсорбции веществ, много компонентных смесей и, кроме того, высокая эф фективность очистки, особенно слабо концентри рованных сточных вод.
В качестве сорбентов применяют различные ис кусственные и природные пористые материалы: зо лу, коксовую мелочь, торф, силикагели, алюмогели,
активные глины и др. Эффективными сорбентами являются активированные угли различных марок.
Гетерогенный ионный обмен, или ионообменная сорбция, — процесс обмена между ионами, находя щимися в растворе, и ионами, присутствующими на поверхности твердой фазы — ионита. Очистка про изводственных сточных вод методом ионного обме на позволяет извлекать и утилизировать ценные примеси, ПАВ и радиоактивные вещества, очищать сточную воду до ПДК с последующим ее использо ванием в технологических процессах или в системах оборотного водоснабжения.
По знаку заряда обменивающихся ионов иониты делят на катиониты и аниониты, проявляющие соот ветственно кислотные и основные свойства. Иониты подразделяются на природные и искусственные, или синтетические. Практическое значение имеют неор ганические природные и искусственные алюмосили каты, гидроокиси и соли многовалентных металлов; применяются также иониты, полученные химичес кой обработкой угля, целлюлозы и лигнина. Однако ведущая роль принадлежит синтетическим органи ческим ионитам — ионообменным смолам.
Различают следующие виды ионитов:
1) сильнокислотные катиониты, содержащие сульфогруппы (S03H) и сильноосновные анионы, содержащие четвертичные аммониевые основания;
2)слабокислотные катиониты, содержащие кар боксильные (СООН) и фенольные группы, диссоци ирующие при pH > 7, а также слабоосновные анио ниты, содержащие первичные (NH2) и вторичные (NH) аминогруппы, диссоциирующие при pH < 7;
3)иониты смешанного типа, проявляющие свой ства смеси сильных и слабых кислот или оснований.
Биологическое окисление — широко применяе мый на практике метод очистки производственных сточных вод, позволяющий очистить их от многих